Cтраница 4
Модель Малликена предназначена главным образом для комплексов переноса заряда, которые включают и мягкие кислоты. Она неприменима к жестким кислотам, в которых, как мы видели, основание с самым высоким потенциалом ионизации, например F -, образует наиболее сильные связи. Это означает, что кулоновские интегралы для каждого из этих атомов должны быть близки; размеры связывающих атомных орбиталей должны быть также близки, чтобы обеспечить хорошее перекрывание. Из этого рассмотрения следует, что жесткие кислоты будут предпочтительно взаимодействовать с жесткими основаниями, даже если возникает значительная ковалентность связей. Мягкие основа ния будут взаимодействовать с жесткими кислотами с образованием кова-лентных связей, а ионные связи будут слабыми, поскольку основание имеет небольшой заряд или большой размер. [46]
В этих условиях ион натрия экранирует кислородные центры аниона, и реакция с мягкими кислотами - алкилгалогени-дами - протекает в основном по атому углерода - мягкому кислотному центру. [47]
![]() |
Типичные представители жестких и мягких кислот и оснований. [48] |
В соответствии с этой концепцией, наиболее эффективно взаимодействуют родственные кислоты и основания: мягкая кислота с мягким основанием, жесткая - с жестким. [49]