Cтраница 3
Замещенные непредельные углеводороды этиленового ряда при окислительном хлорфосфинировании превращаются в хлорангидриды соответствующих хлорированных алкилфосфоновых кислот. [31]
Более высокой способностью к полимеризации по сравнению с производными винил - и алкилфосфоновых кислот обладают производные стирилфосфоновой кислоты, поскольку влияние заместителя на двойную связь в замещенных в ядро стиролах по сравнению с сопряженными олефинами ослабляются приблизительно в 3 3 раза. [32]
Естественно, что в случае эфиров фосфористой кислоты после перегруппировки образуются эфиры алкилфосфоновых кислот, а из эфиров алкилфосфонистых кислот - соответствующие эфиры диалкилфосфино-вых кислот. При омылении эфиров легко выделяются сами кислоты. [33]
При алкилировании диалкилфосфористого натрия галоидными алкилами во всех случаях сначала образуются средние эфи-ры алкилфосфоновых кислот. Образование эфиросолей является результатом вторичных процессов, обусловленных высокой реакционной способностью средних эфиров алкилфосфоновых кислот. На примере реакции диэтилфосфористого натрия с О О-диэтилхлорметилфосфонатом показано, что солеобразный продукт, который ранее принимали за чистую эфиросоль, является смесью хлористого натрия и эфиросолей этилфосфоновой, хлор-метилфосфоновой и метандифосфоновой кислот. [34]
Если углеродные остатки галогеноалкана и эфира фосфористой кислоты одинаковы, то образующийся эфир алкилфосфоновой кислоты изомерен исходному эфиру фосфористой кислоты, триэтилфос-фит изомерен диэтиловому эфиру фосфоновой кислоты. В этом случае изомеризация катализируется незначительным количеством галогеноалкана. [35]
Нерастворимые в воде тетраалкиловые эфиры этилендна-мино - N, М - бис ( алкилфосфоновых кислот) могут быть использованы в качестве экстрагентов металлов. [36]
Если углеродные остатки галоген оалкана и эфира фосфористой кислоты одинаковы, то образующийся эфир алкилфосфоновой кислоты изомерен исходному эфиру фосфористой кислоты, тризтилфос-фит изомерен диэтиловому эфиру этилфосфоновой кислоты. В этом случае изомеризация катализируется незначительным количеством галоген оалкана. [37]
При помощи этого метода50 можно определять меньшие количества фосфорорганических веществ и особенно фторангидридов эфиров алкилфосфоновых кислот, нежели это удается осуществить гидролизными способами. [38]
Из хлорангидридов кислот фосфора наиболее активна хлорокись фосфора, в то время как дихлорангидриды алкилфосфоновых кислот и особенно диалкилхлорфосфаты менее активны. [39]
Хлорангидриды изоцианатоалкилфосфоновых кислот выделить из этой смеси довольно трудно, так как температуры кипения ди-хлорангидридов алкилфосфоновых кислот и изоцианатов близки между собой. [40]
Имеются указания на возможность промышленного применения фосфорорганических соединений, получаемых из образующихся при окислительном хлорфосфинировании хлорангидридов алкилфосфоновых кислот. В частности, из названных хлорангидридов предложено получать мягчители, эмульгаторы, пластификаторы, диспергирующие средства, инсектициды, добавки к смазкам, огнезащитные составы для об работки текстильных изделий, антидетонаторы, поверхностно-активные и смачивающие вещества. По-видимому, во всех случаях, когда смесь изомерных фосфорорганических соединений обладает какими-либо ценными свойствами и нет необходимости в получении индивидуальных веществ, метод окислительного хлорфосфинирования является удобным путем получения таких препаратов. [41]
Так, при окислительном хлорфосфинировании углеводородов с тремя и более атомами углерода образуется смесь изомерных хлорангидридов соответствующих алкилфосфоновых кислот, отличающихся друг от друга положением фосфорной группы в молекуле. При этом число возникающих изомеров обычно соответствует теоретически возможному. [42]
Это могут быть F, CN, ацилокси -, диалкиламиноэтилмеркапто -, нитрофе-ноксигруппа, остаток замещенных фосфорной или алкилфосфоновых кислот. [43]
Поскольку при перегруппировке йодистый алкил освобождается, уже малого его количества достаточно для превращения любого количества триалкилфосфита в сложный эфир алкилфосфоновой кислоты. [44]
Для уточнения предела возрастания эффективности экстрагентов от атомного состава радикалов, связанных непосредственно с фосфором, необходимо испытать бутиловые эфиры алкилфосфоновых кислот большего атомного состава. [45]