Cтраница 3
Методика определения примеси индия в свинце особой чистоты и его солях основана на предварительном отделении индия от основы экстракцией алкилфосфорными кислотами с последующим выпариванием реэкстрагента и полярографиро-ванием остатка на фоновом растворе едкого кали с этилен-диамином. [31]
Линейная зависимость коэффициента распределения металла от СА нарушается тогда, когда в качестве растворителя используется спирт, приводящий к мономеризации алкилфосфорной кислоты [4, 13, 15], и когда См становится соизмеримой с СА [5], что полностью согласуется с предложенным нами способом трактовки данных по экстракции ассоциированными расчетами. [32]
Линейная зависимость коэффициента распределения металла от Сд нарушается тогда, когда в качестве растворителя используется спирт, приводящий к мономеризации алкилфосфорной кислоты [4, 13, 15], и когда См становится соизмеримой с Сд [5], что полностью согласуется с предложенным нами способом трактовки данных по экстракции ассоциированными расчетами. [33]
Для технологических целей в более крупных масштабах наиболее часто экстрагируют скандий нейтральными экстрагентами: трибутилфосфатом ( ТБФ), диалкильными эфирами алкилфосфорной кислоты ( ДААФ), алкилфос-форными кислотами ( Д2ЭГФК, ОКФ) и др. Экстракция скандия ТБФ и ДААФ успешна только из сильнокислых сред ( НС1, HNO3, HC1O4) или в присутствии высаливателей ( хлориды или нитраты кальция и магния), что затрудняет применение их для извлечения скандия из бедных растворов. [34]
Широкое применение в практике экстракции нашли 8-окси-хинолин и его производные, дитизон и его аналоги, ( 3-дикетоны, оксимы, дитиокарбаминаты, алкилфосфорные кислоты и многие другие соединения. [35]
Из сложных по составу сернокислых растворов, в которых индия было намного меньше, чем Zn, Cu, Cd, Fe, As, Sb, Co, Mn, Tl, Ge и Se, индий хорошо, избирательно, экстрагируется алкилфосфорными кислотами. Вместе с индием в них переходят в основном ионы трехвалентного железа и сурьмы. [36]
Второй реагент является промышленно доступным, а другие получаются из промышленно доступных спиртов, содержащих 8 или 12 атомов углерода, и пятиокиси фосфора. Алкилфосфорные кислоты применяются для кстракции урана из сернокислых растворов. Соединения пирофосфорнои кислоты используются лри попутном получении урана из фосфорнокислых растворов, образующихся в результате растворения в H2SO4 фосфатов, добываемых в штате Флорида. [37]
Ванадий в трехвалентном состоянии не экстрагируется аминами, но пятивалентный ванадий экстрагируется, хотя и в меньшей степени по сравнению с ураном. Алкилфосфорные кислоты экстрагируют одновременно четырех - и пятивалентный ванадий. Уран можно отделить от ванадия, выбрав соответствующие значения рН, отношения фаз и концентрации экстрагента. Для экстракции можно использовать содержащие ванадий нейтральные щелочные и кислые растворы. При водном выщелачивании продуктов солевого обжига образуются нейтральные растворы, тогда как в результате кислотного или карбонатного выщелачивания получаются кислые или щелочные растворы. Для перевода ванадия в форму гексаванадата натрия ( красного кека) применяют хлорат натрия. [38]
При химико-спектральном анализе металлов III и V групп периодической системы элементов, применяемых для изготовления полупроводниковых соединений классов АщВу, были использованы фосфороргани-ческие кислоты. Алкилфосфорные кислоты применены для анализа индия и висмута; макроэлементы экстрагируются из слабокислых сред, что важно для получения низких значений холостого опыта. [39]
Экстракция висмута алкилфосфорными кислотами и возможности его отделения от сопутствующих элементов / / Журн. [40]
Ионий вместе с 231Ра может быть извлечен из урановой руды после отделения радиевой фракции и извлечения основной массы урана экстракцией азотнокислых растворов ТБФ, который не извлекает протактиний и торий. Протактиний и торий экстрагируются алкилфосфорными кислотами. После промывания экстракта его переводят в раствор карбоната аммония, очищают раствор осаждением сульфидов, разрушают карбонат подкисле-нием и выделяют из раствора гидроокиси иония и протактиния. [41]
Реакция обычно проводится при перемешивании, иногда в вакууме или при пропускании через смесь инертного газа для лучшего удаления хлористого водорода. Вакуумной перегонкой получают чистые дихлорангидриды алкилфосфорных кислот. Взаимодействие хлорокиси фосфора с низшими спиртами проходит легко. По мере увеличения молекулярного веса спиртов реакция протекает труднее, выходы постепенно ухудшаются, часто наблюдается разложение при вакуумной перегонке. [42]
Алкилфосфорные кислоты обладают меньшей селективностью, чем ТБФ, и вместе со скандием экстрагируют цирконий, торий, титан, железо, уран и другие примеси. В связи с этим экстракцию алкилфосфорными кислотами применяют главным образом для выделения скандия из бедных растворов с целью концентрирования; в некоторых случаях они могут быть использованы и для очистки. [43]
В зависимости от свойств функциональных групп СПАВ делятся на ионогснные и неионогенные соединения. К ионогенным СПАВ относятся: соли жирных, алкилсерных, алкилфосфорных кислот, алкиламмониевые основания, практически полностью диссоциирующие в молекулярном состоянии на ионы. В группу неионогенных СПАВ входят сложные эфиры, включающие цепочки гидрофильных этоксигрупп типа CnH2n iCOO ( CH2CH2O) mH, где п 6 - 18; га может изменяться от нескольких единиц до сотни. [44]
При определении алкилфосфорных кислот в неводных растворителях лучшие результаты получены при титровании в безводном этиловом спирте. Этот растворитель позволяет определять как индивидуальные кислоты, так и смеси алкилфосфорных кислот. Дифенил, дибутилдибензол, бмс-н-диметиламинобензол и ди-н-то-лилфосфиновые кислоты, о о-алкилкарбо -, алкоксиметилтиофос-фаты [338] определяют также титрованием спиртовым раствором едкого кали. [45]