Cтраница 2
Получение ш-амидов и их реакционная способность в случае аминодикарбоновых кислот могут привести к существенным осложнениям. Незначительные различия в химическом поведении амидной связи по сравнению с пептидной следует учитывать при проведении пептидного синтеза, поскольку это часто является причиной побочных реакций. [16]
Получение и-амидов и их реакционная способность в случае аминодикарбоновых кислот могут привести к существенным осложнениям. Незначительные различия в химическом поведении амидной связи по сравнению с пептидной следует учитывать при проведении пептидного синтеза, поскольку это часто является причиной побочных реакций. [17]
При дальнейшем окислении перманганатом калия цинхолойпоновая кислота дает аминодикарбоновую кислоту с вторичной аминогруппой; эта кислота отличается от цинхолойпоновой кислоты только на одну метиленовую группу. Очевидно, цепь, содержащая одну из карбоксильных групп, подверглась укорочению на один углеродный атом в результате окисления. [18]
При дальнейшем окислении перманганатом калия щшхолонпоновая кислота дает аминодикарбоновую кислоту с вторичной аминогруппой; эта кислота отличается от цинхолойпоновой кислоты только на одну мстпленовую группу. Очевидно, цепь, содержащая одну из карбоксильных групп, подверглась укорочению на один углеродный атом в результате окисления. [19]
Характерная особенность фиброина состоит в том, что в его молекуле практически отсутствуют аминодикарбоновые кислоты и аминокислоты с ясно выраженными основными свойствами. Вследствие этого он не может содержать много отрицательно или положительно заряженных групп. Фиброин дает рентгенограммы, очень похожие на рентгенограмму р-кератина. [20]
![]() |
Продукты конденсации аминокислот с а-нафтилизоцианатом. [21] |
Этот метод, так называемое формольное титрование, пригоден для определения аминокислот, гидроксамовых кислот и аминодикарбоновых кислот, точные результаты дает также цистин. Хотя неоднократно указывалось на некоторые недостатки этого метода, однако их обычно удавалось устранять, вводя некоторые изменения методического характера. [22]
Естественно, что диаминокарбоновые кислоты ( аргинин, орни-тин, лизин) будут иметь основную, а аминодикарбоновые кислоты ( глутаминовая кислота) кислую реакцию. [23]
Кетокислоты могут подвергаться и другому превращению, которое также приводит к синтезу аминокислот. Изучая превращения аминодикарбоновых кислот в мышечной ткани, Браунштейн и Крицман обнаружили, что из глютаминовой и пировиноградной кислот с большой скоростью образуются кето-глютаровая кислота и аланин без промежуточного образования аммиака. [24]
Эфиры аминодикарбоновых кислот можно получить избирательной этерификацией, проводимой при комнатной температуре в течение сравнительно короткого времени; при этом условия реакции должны контролироваться достаточно строго [195, 931, 1560] ( см. гл. Этиловые и а-метиловые эфиры аминодикарбоновых кислот обычно получают алкоголизом соответствующих N-защищенных внутримолекулярных ангидридов; направление реакции расщепления ангидридов существенно зависит от природы N-защитной группы. [25]
Когда аминокислоты, кроме а-аминогрупп и а-карбоксильных групп, содержат еще и другие ионизированные группы, кривые титрования будут осложнены новыми точками перегиба. Эта таблица показывает, что аминодикарбоновые кислоты обладают более сильной кислотной группой, чем моноаминокислоты. [26]
Карбоксизащитные группы в случае аминодикарбоновых кислот могут применяться как для а -, так и для ш-карбоксильной функции. Относительно просто можно получать пептиды с С-концевыми аминодикарбоновыми кислотами. [27]
Диаминокарбоновые кислоты и аминодикарбоновые кислоты тоже образуют структуры внутренних солей ( бетаинов), но в то же время вследствие присутствия второй амино - или карбоксильной группы сохраняют соответственно основную или кислую реакцию. Диаминокислоты по основности сравнимы с аммиаком, аминодикарбоновые кислоты по кислотности превышают уксусную. [28]
Молекулярный вес белка имеет порядок 100000, и, следовательно, на одну белковую молекулу приходится около 100 отрицательных и 100 положительных групп. Эти цифры довольно хорошо согласуются с данными соответствующего анализа, определяющими количество аминодикарбоновых кислот, аммиака и основных аминокислот в белковой молекуле. [29]
Основной целью получения производных по карбоксильной группе является не только блокирование последней во время пептидного синтеза, но и разрушение цвиттер-ионной формы аминокислоты; кроме того, это часто существенно облегчает выделение продуктов реакции. Такая защита совершенно необходима и в тех случаях, когда требуется активировать одну из карбоксильных групп аминодикарбоновых кислот. [30]