Cтраница 3
Представители таких пептидов, например эйзенин ( Pyr-Gln-Ala) и пельве-тин fPyr - Gln-Gln), были найдены в водорослях, Пироглутаминовая кислота присутствует также в различных либеринах. Кроме этой внутримолекулярной 7-связи между - аминогруппой и карбоксигруппой в боковой цепи в природных пептидах существует также другие w - пептидные связи аминодикарбоновых кислот. [31]
Фиброин шелка состоит в основном из четырех аминокислот: глицина ( 43 8 %), ала-нина ( 26 4 %), серина ( 12 6 %) и тирозина ( 10 6 %), составляющих в сумме 93 4 г-на 100 г волокна: одиннадцать других аминокислот составляют всего около 19 г. 12Э Среди продуктов гидролиза шерсти было идентифицировано восемнадцать аминокислот. В противоположность шелку шерсть содержит лишь около 20 % низкомолекулярных аминокислот, а около 50 вес. Аминокислотами шерсти, главным образом определяющими ее химическую активность и красильные свойства, являются: цистин ( 12 7 %); три кислоты с основными боковыми цепями в молекуле - аргинин ( 10 4 %), гистидин ( 0 7 %) и лизин ( 3 3 %); оксилизин, присутствующий в небольшом количестве ( 0 21 %); две аминодикарбоновые кислоты - глутаминовая ( 15 3 %) и аспарагиновая ( 7 3 %) кислоты. Тирозин ( 5 8 %), серии ( 9 4 %) и треонин ( 6 76 %) с оксигруппами в молекуле могут играть меньшую роль в крашении, образуя водородную связь с азо - и другими соответствующими группами. [32]
Меньшее влияние оказывают глутаминовая и аспарагиновая кислоты, а ряд других аминокислот вообще не дает никакого эффекта. Вместе с тем добавление аспара-гиновой кислоты к глутамину и в несколько меньшей степени добавление глутаминовой кислоты к аспарагину значительно повышало количество образующейся инозиновой кислоты. Эти данные указывают на то, что требуется одновременное наличие лроизводных С4 - и С5 - аминодикарбоновых кислот, из которых одно должно иметь амидную группу в и-положении. [33]
Свободные грет-бутиловые эфиры большинства аминокислот представляют собой устойчивые жидкости, перегоняющиеся без разложения. Они не претерпевают самоконденсации [48] даже при хранении при комнатной температуре ( о самоконденсации rper - алкиловых эфиров глицина см. [2395]); это является еще одним достоинством трег-бутиловых эфиров в дополнение к их способности легко расщепляться под действием кислот. Они весьма устойчивы к гидразинолизу и аминолизу [48] и значительно труднее омыляются щелочью, чем соответствующие метиловые и этиловые эфиры. Благодаря этим ценным свойствам грег-бутиловых эфиров их введение в химию пептидов значительно расширило возможности синтеза пептидов, содержащих, в частности, остатки аминодикарбоновых кислот. Синтезы грег-бутиловых эфиров аргинина, Незамещенного аргинина, гистидина и триптофана до настоящего времени не описаны. Этерификация серина и треонина с помощью изобутилена сопровождается алкилированием гидроксильных групп с образованием О-эфира [228]; правда, это не приводит к каким-либо осложнениям, поскольку простые грет-бутиловые эфиры расщепляются с такой же легкостью, как и соответствующие сложные эфиры. [34]
Свободные грет-бутиловые эфиры большинства аминокислот представляют собой устойчивые жидкости, перегоняющиеся без разложения. Они не претерпевают самоконденсации [48] даже при хранении при комнатной температуре ( о самоконденсации rper - алкиловых эфиров глицина см. [2395]); это является еще одним достоинством грег-бутиловых эфиров в дополнение к их способности легко расщепляться под действием кислот. Они весьма устойчивы к гидразинолизу и аминолизу [48] и значительно труднее омыляются щелочью, чем соответствующие метиловые и этиловые эфиры. Благодаря этим ценным свойствам грет-бутиловых эфиров их введение в химию пептидов значительно расширило возможности синтеза пептидов, содержащих, в частности, остатки аминодикарбоновых кислот. Синтезы грет-бутиловых эфиров аргинина, Ыа-замещенного аргинина, гистидина и триптофана до настоящего времени не описаны. Этерификация серина и треонина с помощью изобутилена сопровождается алкилированием гидроксильных групп с образованием О-эфира [228]; правда, это не приводит к каким-либо осложнениям, поскольку простые грег-бутиловые эфиры расщепляются с такой же легкостью, как и соответствующие сложные эфиры. [35]
Обратимая реакция гидратации - дегидратации фумарат малат катализируется ферментом фумаразой. Были тщательно исследованы кинетика и механизм действия кристаллической фумаразы, выделенной из сердца свиньи. Этот фермент с молекулярным весом 2 2 - 105 состоит из четырех одинаковых полипептидных субъединиц ( мол. Их значения рК при ионной силе 0 01 равны 6 2 и 6 8 соответственно; по-видимому, это либо два гистидино-вых остатка, либо один остаток гистидина и один остаток аминодикарбоновой кислоты. Реакция стереоспецифична в обоих направлениях. Добавление или отщепление элементов молекулы воды осуществляется только в транс-конформации. [36]
Путем переаминирования большинство аминокислот может превращаться одна в другую или заменяться соответствующей кетокислотой. Особенно легко переаминируются глутаминовая и ас-парагиновая кислоты. Соответствующие им трансаминазы ( глутаматокса-лацетаттрансаминаза и глутаматпируваттрансаминаза) имеют очень высокую активность. Кетокислоты, получающиеся из этих аминодикарбоновых кислот ( а-кетоглутаровая и щавелевоуксусная кислоты), осуществляют связь углеводного и белкового обмена. [37]