Cтраница 2
НООС-СН ( ОН) - СН2 - СООН, получатся оптически деятельные галоидозамещенные кислоты. Однако получить оптически деятельные галоидокислоты или их сложные эфиры долгое время не удавалось: при реакциях обмена гидроксила на галоид получались оптически недеятельные галоидокислоты. Лишь в 1895 г. Вальдену удалось при весьма мягких условиях реакций обмена ( например, осторожным действием пятигалоидных соединений фосфора на оптически деятельные оксикислоты) получить оптически деятельные изомеры. Неудачи прежних исследований объясняются чрезвычайной легкостью, с какой оптически деятельные галоидокислоты самопроизвольно, иногда даже при обыкновенной температуре, превращаются в оптически недеятельные соединения. [16]
Эти результаты в основном согласуются с приведенными выше данными по кинетике реакции галоидозамещенных кислот с сульфитом калия. [17]
Эти результаты в основном согласуются с приведенными выше данными по кинетике реакции галоидозамещенных кислот с сульфитом калия. [18]
Механизм образования глицидного эфира состоит, вероятно, и присоединении энолята эфира галоидозамещенной кислоты к карбонильной группе альдегида или кс-тона с последующим замыканием эгиленокисного кольца. [19]
Известно только два общих метода получения Р - ЛЗКТОНОВ: действие на Р - галоидозамещенные кислоты щелочных реагентов я реакции кетенов с карбонильными соединениями. Последний метод требует наличия катализатора, за исключением тех случаев, яогда применяется дифенилкетен. [20]
Позднее [35] а а-дифенил - Р - пропиолактон ( IV) был получен исходя из всех трех Р - галоидозамещенных кислот. Выход побочного продукта - 1 1-дифенилэтилена - изменяется в обратном порядке. [21]
Литийалюмогидрид является эффективным восстановителем разнообразных классов соединений - альдегидов, кетонов, хинонов, сложных эфиров, карбоновых кислот, ангидридов кислот, галоидозамещенных кислот, окисей, лактонов - до сортветствующих спиртов; амидов кислот, анилов, алифатических нитросоединений, лактанов - до аминов; нитрозосое-динений, азоксипроизводных и нитросоединений ароматического ряда - до азосоединений; галоидоалкидов - до углеводоро-дов, сульфохлоридов и дисульфидов - до меркаптанов, суль. Многие из этих процессов осуществляются в промышленности и в исследовательских работах. [22]
При действии галоида на другие жирные кислоты галоид вступает, в зависимости от условий реакции, преимущественно в то или в иное положение по отношению к карбоксильной группе - образуются смеси галоидозамещенных кислот. [23]
Так как 3-оксикислоты легко отщепляют воду и так как гидроксиль-ная группа при действии пятибромистого фосфора легко замещается бромом, то этим методом можно пользоваться для получения а-р-непре-дельных и ( З - галоидозамещенных кислот. [24]
Часто отмечается также образование высококипящих продуктов, в том числе и смол. Последние могут образоваться за счет самоконденсации альдегидов и кетонов [40] или эфи-ров галоидозамещенных кислот. [25]
При действии хлора или брома сравнительно легко образуются соответственные галоидопроизводные кислот. Если га-лоидирование вести таким образом, чтобы получать моногалоидо-замещенные, то при этом продуктом реакции являются исключительно а-галоидозамещенные кислоты или галоидангидриды галоидозамещенных кислот. Эта реакция имеет большое значение, так как из образующихся При этом а-галоидозамещенных кислот, замещением галоида другими группами, можно получать различные а-замещенные жирные кислоты. [26]
При действии хлора или брома сравнительно легко образуются соответственные галоидопроизводные кислот. Если га-лоидирование вести таким образом, чтобы получать моногалоидо-замещенные, то при этом продуктом реакции являются исключительно а-галоидозамещенные кислоты или галоидангидриды галоидозамещенных кислот. Эта реакция имеет большое значение, так как из образующихся при этом а-галоидозамещенных кислот, замещением галоида другими группами, можно получать различные а-замещенные жирные кислоты. [27]
При действии хлора или брома сравнительно легко образуются соответственные галоидопроизводные кислот. Если га-лоидирование вести таким образом, чтобы получать моногалоидо-замещенные, то при этом продуктом реакции являются исключи-тельно а-галоидозамещенные кислоты или галоидангидриды галоидозамещенных кислот. Эта реакция имеет большое значение, так как из образующихся при этом а-галоидозамещенных кислот, замещением галоида другими группами, можно получать различные я-замещенные жирные кислоты. [28]
Кислотные свойства жирных кислот заметно усиливаются при введении галоида в радикал. Галоид в галоидо-замещенных кислотах весьма непрочно связан, отщепляется горячей водой и щелочами и очень легко вступает в разнообразнейшие реакции. Благодаря этому - такие галоидозамещенные кислоты имеют большое значение как в препаративной химии, так и в промышленности. Так, монохлор-уксусная кислота является одним из основных продуктов для синтеза синей краски индиго. Для химии хлоруксусная кислота важна, как исходное вещество для изготовления некоторых лакриматоров - эфиров хлор - и иодуксусной кислот и хлорацетофенона ( см. стр. [29]
Для синтеза двухосновных кислот так же, как и для одноосновных, может служить и ацето-уксусный эфир. Натриевое производное ацето-уксусного эфира, реагируя с галоидгидринами спиртов, дает однозамещенные ацето-уксусные кислоты, которые при кислотном расщеплении дают одноосновные кислоты. Натрий-ацето-уксусные эфиры реагируют и с эфирами галоидозамещенных кислот. Получаются двухосновные кетоно-кислоты, которые при кислотном расщеплении дают соответствующие двухосновные кислоты в зависимости от остатка введенной кислоты. [30]