Cтраница 2
При исследовании реакции в ППР в потоке ВгО3 -, Се ( III) и Вг - с добавлением или без добавления бром-малоновой кислоты и со спектрофотометрической регистрацией концентрации церия ( IV) Жаботинский [1] установил, что накопление бромид-ионов не пропорционально концентрации броммалоновой кислоты, и предложил радикальный механизм для реакции восстановления бромата. [16]
Смесь нагревают в открыток колбе. Поскольку этиловый эфир броммалоновой кислоты и этиловый эфир этилентетракарбо-новой кислоты обладают высокой температурой кипения, потери вследствие испарения ничтожны. При нагревании смеси в колбе с обратным холодильником выход понижается, вероятно, потому, что вода, образующаяся во время реакции, остается в реакционной смеси и вызывает омыление одного или обоих эфиров. [17]
Смесь нагревают в открытой колбе. Поскольку этиловый эфир броммалоновой кислоты и этиловый эфир этилентетракарбо-новой кислоты обладают высокой температурой кипения, потери вследствие испарения ничтожны. При нагревании смеси в колбе с обратным холодильником выход понижается, вероятно, потому, что вода, образующаяся во время реакции, остается в реакционной смеси и вызывает омыление одного или обоих эфиров. [18]
Смесь нагревают в открытой колбе. Поскольку этиловый эфир броммалоновой кислоты и этиловый эфир этилентетракарбоновой кислоты обладают высокой температурой кипения, потери вследствие испарения ничтожны. При нагревании смеси в колбе с обратным холодильником выход понижается, вероятно, потому, что вода, образующаяся во время реакции, остается в реакционной смеси и вызывает омыление эфира. [19]
При исследовании роли броммалоновой кислоты во время индукционного периода системы Б - Ж Бургер и Кереш [39, 40] установили, что колебания в реакции начинаются после достижения некоторой величины концентрации броммалоновой кислоты. Достижение этой решающей величины в свою очередь зависит от кислотности среды. [20]
Так, например, из эфира броммалоновой кислоты полу чается эфир этилентетракарбоновой кислоты. [21]
На выходы продуктов в этой реакции температура влияет очень мало [204], однако величина выхода существенно зависит от природы используемого катализатора и карбаниона. Сильные С-кислоты ( например, диэтиловый эфир броммалоновой кислоты) активны в присутствии таких катализаторов, как C2H50Na в этаноле. [22]
На выходы продуктов в этой реакции температура влияет очень мало [204], однако величина выхода существенно зависит от природы используемого катализатора и карбаниона. Сильные С-кислоты ( например, диэтиловый эфир броммалоновой кислоты) активны в присутствии таких катализаторов, как С2НбОКа в этаноле. [23]
Сущность открытия состоит в том, что в тонком слое реакционной смеси ( в двухмерной распределенной активной гомогенной среде) возможно образование источников концентрационных волн - спиральных или концентрических. Это явление было обнаружено при проведении реакции окисления броммалоновой кислоты броматом в присутствии катализатора - комплексных ионов железа. При перемешивании раствора в такой системе происходит колебательный процесс: катализатор периодически переходит из восстановленной ( красной) формы в окисленную ( голубую) и обратно. [24]
Система, содержащая в своем составе бромат калия, броммалоновую кислоту и ферроин, первоначально испытывала при этом периодические объемные осцилляции. В не занятой волнами части пространства продолжались объемные осцилляции; по мере прохождения волн реакции объемные осцилляции прекращались. Частота испускания волн различными центрами различна ( обычно имеет порядок 1 мин 1), скорость распространения волн составляет около 0 01 см / мин. При встрече фронтов волн от разных источников они аннигилируют и образуется линия раздела, постепенно сдвигающаяся в сторону источника с меньшей частотой. Постепенно все большая и большая часть пространства оказывается захваченной волнами от источника с наибольшей частотой. [25]
При синтезе кумароиа, по Танака 1804 ], исходят из салицилового альдегида. В результате альдольной конденсации этого альдегида с диэтиловым: фиром броммалоновой кислоты в качестве конечного продукта получается кумариловая кислота, которую доиарбоксилируют в хинолине в присутствии порошкообразной меди. [26]
Расчеты с вероятными значениями констант скоростей позволяют описать экспериментальные данные. Эти эффекты, связанные с наличием в системе кислорода, могут сделать понятными странные и почти скачкообразные изменения, когда броммалоновая кислота окисляется ионом церия. Эти эффекты могут также объяснить наблюдавшееся ранее поразительное явление, что те же самые растворы Белоусова-Жаботинского имеют колебательный режим в большом объеме, но не становятся неподвижными, хотя и возбудимыми, когда происходят в тонкой пленке в контакте с воздухом. [27]
Обычно реакция Белоусова - Жаботинского происходит при 25 С в реакционной смеси, состоящей из бромата калия, малоновой или броммалоновой кислоты и сульфата церия или эквивалентного вещества, растворенного в лимонной кислоте. [28]
При исследовании роли броммалоновой кислоты во время индукционного периода системы Б - Ж Бургер и Кереш [39, 40] установили, что колебания в реакции начинаются после достижения некоторой величины концентрации броммалоновой кислоты. Достижение этой решающей величины в свою очередь зависит от кислотности среды. [29]
Как и можно было ожидать, малоновая кислота и ее моноалкильные производные легко бромируются. Этот метод применим для изопропил - ( СОП, 2, 108), бензил - ( СОП, 3, 435) и emop - бутил - ( СОП, 3, 250) производных. Броммалоновые кислоты легко декарбоксилируются, что открывает путь к получению соответствующих а-бромкарбоновых кислот. [30]