Cтраница 3
В молекулах этих кислот две концевые сульфогруппы - ЗОзН соединены друг с другом либо непосредственно ( дитионовая кислота), либо зигзагообразной цепочкой из атомов серы. [31]
В молекулах этих кислот две концевые сульфогруппы - SO3H соединены друг с другом либо непосредственно ( дитионовая кислота), либо зигзагообразной цепочкой из атомов серы. [32]
Однако в кислых растворах расход перманганата всегда ниже теоретического, что связано, видимо, с образованием дитионовой кислоты. Считают [715], что в присутствии однохлористого иода окисление SCN - перманганатом происходит количественно. [33]
Соединения общей формулы Н25Ж06 ( 3 - т - 6) называются поли-тионовыми кислотами, a H2S2O6 - дитионовой кислотой. [34]
Ранее были указаны переходы SO2 при восстановительном действии Zn, Na или NaH до солей дитионистой кислоты и окисление SO2 слабым окислителем МпО2 до соли дитионовой кислоты и серной кислоты. [35]
Раствор особенно богат тетра-и пентатионовыми кислотами. Описанная выше дитионовая кислота не относится к этому ряду, так как она не реагирует с серой с образованием высших политионовых кислот. Политионовые кислоты не могут быть получены в чистом виде, поскольку они легко разлагаются на HaSO4, SO2 и аморфную серу. Однако их соли могут быть получены. Некоторые из них получают в чистом состоянии специальными методами, как это было показано выше для тетратионовой кислоты. [36]
В водных растворах политионовые кислоты сильно диссоциированы, но сами по себе они малоустойчивы и гидролитически разлагаются с образованием H2SO4, H2SO3 и S. Несколько отличается от всех политионовых кислот дитионовая кислота. [37]
Например, диоксид углерода не вытесняет дитионовую кислоту из ее солей. [38]
Кислотно-каталитический способ улавливания SO2 из газов низкой концентрации основан на возбуждаемой ионами металлов переменной валентности ( Си, Fe, Mn) цепной реакции окисления SO2 в жидкой фазе до серной кислоты. Последняя находится в равновесии или переходит в дитионовую кислоту, которая часто образуется наряду с серной кислотой в окислительном процессе. [39]
В кислой среде К2Сг207 [825, 1124], NH4V03 [1036] при энергичном кипячении могут окислить дитионаты до сульфатов. Хлорамин Т не окисляет дитионат бария даже при нагревании [1292]; это показывает, - что дитионовая кислота и ее соли не относятся к классу политио-новых кислот. [40]
На холоду образуется ботьше дитионовой кислоты, при нагревании больше серной кислоты. Если концентрация серной кислоты в реакционной смеси доходит до 20 % по объему, то вся дитионовая кислота окисляется в серную кислоту. [41]
Сама схема далеко не представляет единственно возможного объяснения фактов, касающихся аутоксидации сернистой кислоты. Габер упоминает, что, действуя ультрафиолетовыми лучами па раствор сернистокис-лого натрия при полном отсутствии кислорода, он получил дитионовую кислоту и водород. [42]
В свете этих представлений Д. И. Менделеев рассматривает другие кислоты серы. Монотионовой кислоты не существует, так как она содержит лишь один атом серы. Дитионовая кислота ( S03H) 2, наоборот, не принадлежит к ним, так как последняя образована замещением двух атомов водорода сульфогруппами в Н2, а не в сернистых водоро-дах. Она так относится к сульфокислотам, как щавелевая кислота к другим карбоновым кислотам, так как последняя соответственно образована замещением атомов водорода карбоксилами в Н2, а не в углеводородах. Для подтверждения этого сходства Д. И. Менделеев рассматривает специфические для обеих кислот реакции разложения при нагревании. Дитионовая кислота дает серную кислоту и S02, а щавелевая - угольную кислоту и СО. Но СО так относится к угольному ангидриду, как SO2 к серному ангидриду. Подобно сернистым водородам, политионовые кислоты легко отдают серу. Легче это происходит с H2S2 и H2S3 и с отвечающими им тетратионовой и пентатионовой кислотами и гораздо труднее - с H2S и отвечающей ему тритионовой кислотой. [43]
Несколько особняком от рассмотренных выше политионовых кислот стоит дитионовая кислота ( H2S2O6), также известная лишь в растворе. Среди продуктов взаимодействия SO2 и H2S она не содержится, получают же ее обычно исходя из марганцовой соли. Последняя образуется по уравнению МпО2 2SO2 MnS2Os при пропускании сернистого газа в воду, содержащую взвешенный гидрат двуокиси марганца. Действуя на последнюю соль точно рассчитанным количеством H2SO4, легко получить раствор свободной дитионовой кислоты. При попытке сильного концентрирования происходит ее распад по уравнению: H2S2O6 N2S04 SOj. По отношению к окислителям дитионовая кислота значительно устойчи вее остальных членов ряда. Соли ее большей частью хорошо кристаллизуются и все растворимы в, воде. Строение дитионовой кислоты отвечает формуле НО-SO2-SO2-ОН с расстоянием d ( SS) 2 15 А. [44]
Несколько особняком от рассмотренных выше политионовых кислот стоит дит но новая кислота ( H2S2Oe), также известная лишь в растворе. Среди продуктов взаимодействия SO2 и H2S она не содержится, получают же ее обычно, исходя из марганцовой соли. Последняя образуется по уравнению MnO2 2SO2 MnS206 при пропускании сернистого газа в воду, содержащую взвешенный гидрат двуокиси марганца. Действуя на последкнюю соль точно рассчитанным количеством Н ЗОц, легко получить раствор свободной дитионовой кислоты. По отношению к окислителям дитионовая кислота значительно устойчивее остальных членов ряда. Соли ее большей частью хорошо кристаллизуются и все растворимы в воде. Строение дитионовой кислоты отвечает формуле НО - SOa - SO2 - ОН с расстоянием rf ( SS) 2 15 А. [45]