Cтраница 4
Система SO2 - Н2О - H2SO4 отличается большой сложностью, что затрудняет количественную интерпретацию наблюдаемых кинетических параметров. В работах [181, 182] было высказано предположение, что окисление диоксида серы на графите происходит по химическому механизму при взаимодействии с ОН-ра-дикалами, образовавшимися при разряде воды. Однако, как следует из данных, представленных в I части монографии, вода в рассматриваемой области потенциалов на углеродных материалах не разряжается. Значение величин стационарного потенциала, устанавливающегося на углеродных материалах в растворах, содержащих SO2, указывает, по мнению авторов работы [183], на большую вероятность протекания реакций, приводящих к образованию дитионовой кислоты. Это дает основание считать, что на углеродных материалах электровосстановление S02 протекает до серной кислоты без промежуточного образования дитионовой кислоты по механизму, включающему стадию прямого отрыва электронов от окисляемой частицы. [46]
Сульфат хрома, полученный по реакциям ( XI. При восстановлении двуокисью серы эта основность получается автоматически. Действительный состав продукта значительно сложнее, чем Cr ( OH) SO4, вследствие гидролиза ( им объясняется кислотность растворов - рН 3 5), оляции, вхождения кислотных анионов в координацию с хромом, описанных в гл. При взаимодействии Na2Cr2O7 и SO2 при повышенной температуре образуется комплексный сульфат хрома [ Cr2 ( OH) 2SO4 ( OH2) 6 ] SO4; при комнатной температуре, наряду с сульфатоолкомплексами, образуются дитионатохромкрмплексы, так как SO2 окисляется частично до дитионовой кислоты Нг82Об, нестойкой при нагревании. [47]
Несколько особняком от рассмотренных выше политионовых кислот стоит дит но новая кислота ( H2S2Oe), также известная лишь в растворе. Среди продуктов взаимодействия SO2 и H2S она не содержится, получают же ее обычно, исходя из марганцовой соли. Последняя образуется по уравнению MnO2 2SO2 MnS206 при пропускании сернистого газа в воду, содержащую взвешенный гидрат двуокиси марганца. Действуя на последкнюю соль точно рассчитанным количеством Н ЗОц, легко получить раствор свободной дитионовой кислоты. По отношению к окислителям дитионовая кислота значительно устойчивее остальных членов ряда. Соли ее большей частью хорошо кристаллизуются и все растворимы в воде. Строение дитионовой кислоты отвечает формуле НО - SOa - SO2 - ОН с расстоянием rf ( SS) 2 15 А. [48]