Cтраница 3
Недавно Шульце, Моос и Ледвох [51] опубликовали подробное исследование влияния на реакцию пропилена с серной кислотой различных факторов, в первую очередь давления, температуры, концентрации кислоты и продолжительности реакции. Исследования авторов показали следующее. Даже при 8 am и продолжительном времени соприкосновения пропилен поглощается 60 - 75 % - ной серной кислотой в очень незначительной степени. То количество пропилена, которое поглотилось, полностью превращается в изопропилсерную кислоту. [31]
Недавно Шульце, Моос и Ледвох [51] опубликовали подробное исследование влияния на реакцию пропилена с серной кислотой различных факторов, в первую очередь давления, температуры, концентрации кислоты и продолжительности реакции. Исследования авторов показали следующее. Даже при 8 am и продолжительном времени соприкосновения пропилен поглощается 60 - 75 % - ной серной кислотой в очень незначительной степени. То количество пропилена, которое поглотилось, полностью превращается в изопропилсерную кислоту. В этом случае только 76 % прореагировавшего пропилена превращается в изопропилсерную кислоту, остальная его часть образует диизопропилсульфат и небольшие количества побочных продуктов. Абсорбция пропилена протекает сначала быстро, но затем скорость постепенно падает. В этих условиях абсорбция практически не зависит от давления, да и вообще, фактором, определяющим скорость поглощения, является в первую очередь концентрация кислоты и только потом начинает сказываться влияние давления и температуры. [32]
Дэвис и сотрудники [ 5ба ] обстоятельно исследовали абсорбцию газообразных олефинов серной кислотой различной концентрации. Они нашли, что скорость абсорбции пропорциональна давлению олефина, если реакция проводится при постоянном объеме, и не зависит от перемешивания серной кислоты, не считая влияния увеличения поверхности кислоты при перемешивании. Повидимому, в поверхностной пленке реакция идет быстрее чем в основной массе жидкости. Скорость абсорбции зависит в значительной степени от природы олефина. Например, 80 % - ная и более концентрированная серная кислота растворяет пропилен в 300 раз скорее, чем этилен. Пропилен и бутилен-1 растворяются приблизительно с равной скоростью, которая в 1 7 - 2 6 раза меньше скорости растворения бутилена-2. Триме-тилэтилен абсорбируется в несколько раз быстрее, чем изобу-тилен, который в свою очередь реагирует в 10 - 80 раз скорее, чем бутилен-2. Изопропилэтилен реагирует с серной кислотой приблизительно с той же скоростью, что и пропилен. Отмечено, что при абсорбции 60 % - ной серной кислотой изобутилен непосредственно превращается в третичный бутиловый спирт, в то время как пропилен дает только изопропилсерную кислоту. [33]
Дэвис и сотрудники [ 56а ] обстоятельно исследовали абсорбцию газообразных олефинов серной кислотой различной концентрации. Они нашли, что скорость абсорбции пропорциональна давлению олефина, если реакция проводится при постоянном1 объеме, и не зависит от перемешивания серной кислоты, не считая влияния увеличения поверхности кислоты при перемешивании. Повидимому, в поверхностной пленке реакция идет быстрее, чем в основной массе жидкости. Скорость абсорбции зависит в значительной степени от природы олефина. Например, 80 % - ная и более концентрированная серная кислота растворяет пропилен в 300 раз скорее, чем этилен. Пропилен и бутилен-1 растворяются приблизительно с равной скоростью, которая в 1 7 - 2 6 раза меньше скорости растворения бутилена-2. Триме-тилэтилен абсорбируется в несколько раз быстрее, чем изобу-тилен, который в свою очередь реагирует в 10 - 80 раз скорее, чем бутилен-2. Изопропилэтилен реагирует с серной кислотой приблизительно с той же скоростью, что и пропилен. Отмечено, что при абсорбции 60 % - ной серной кислотой изобутилен непосредственно превращается в третичный бутиловый снирт, в то время как пропилен дает только изопропилсерную кислоту. [34]