Cтраница 3
По Хеворзу [142], койевая кислота образуется непосредственно из глюкозы окислением и дегидратацией. Однако это не объясняет получения ее из пентоз и триоз с такими же хорошими выходами, как и из глюкозы. Челленджер, Клейн и Уокер [143] предположили, что наиболее вероятными промежуточными соединениями являются диоксиаце-тон или глицериновый альдегид на том основании, что койевая кислота получается с высоким выходом при применении в качестве простейшего углевода диоксиацетона. Койевая кислота была синтезирована Маурером [145] как из глюкозы, так и из галактозы. Тетраацетил-2 - оксиглюкаль LIX [146] был превращен в тетраацетилглюкозонгидрат LX хлорированием и последующим гидролизом действием карбоната серебра. [31]
Интересный метод генерирования диполей связан с алкилированием [24] силилированием [25] карбонильного атома кислорода З - гидрокси-4 - пиро-нов. Ниже приведен пример использования аналога койевой кислоты [ койевая кислота - 5-гидро-кси - 2 - ( гидроксиметил) - 4Н - пиран-4 - он ] для генерирования диполя в результате метилирования по карбонильному атому кислорода и депротонированию 3-гид-роксильной группы под действием объемного основания. [32]
Интересный метод генерирования диполей связан с алкилированием [24] силилированием [25] карбонильного атома кислорода З - гидрокси-4 - пиро-нов. Ниже приведен пример использования аналога койевой кислоты [ койевая кислота - 5-гидро-кси - 2 - ( гидроксиметил) - 4Н - пиран-4 - он ] для генерирования диполя в результате метилирования по карбонильному атому кислорода и депротонированию 3-гид-роксильной группы под действием объемного основания. [33]
Андерсон и Мартин [103] определили величины Д / для Be11, Mg11, А1Ш, Са11, Sr, Ва, Zn11, In111, Т1Ш, TiIVV02, Сгш, Movi, WVI, UOf, Сеш, CeIV, Mn11, Ga111, применяя в качестве растворителя бутанол, насыщенный водой или насыщенным водным раствором динатриевой соли зтилендиаминтетраукеусной кислоты или 1ОМ раствором одной из следующих кислот: тио-гликолевой, дитиогликолевой, лимонной, винной, молочной, малоновой, щавелевой, янтарной. Для обнаружения пятен хро-матограмму обрабатывают спиртовым раствором 8-оксихиноли-на и койевой кислоты, высушивают на воздухе, выдерживают в парах аммиака и рассматривают в ультрафиолетовом свете. Полученные результаты показывают возможность разделения ряда ионов. [34]
В 1946 г. Стейси и Туртон [188] получили гидрат тетраацетил-глюкозона ( LXXXV) в одну стадию при окислении эфирного раствора тетраацетил-2 - оксиглюкаля ( LXXXIII) надбензойной кислотой. При нагревании ( LXXXV) с водным раствором щелочи сразу образуется койевая кислота. [35]
Растворяют 0 5 г 8-оксихинолина в 60 мл этилового спирта и доливают водой до 100 мл. Для приготовления смеси с койевой кислотой 5 г 8-оксихинолина и 1 г койевой кислоты растворяют в 1 л 60 % - ного этилового спирта. После опрыскивания хроматографической бумаги одним из этих растворов ее выдерживают в парах аммиака и затем рассматривают в ультрафиолетовом свете. [36]
По своему строению он может рассматриваться не только как производное фурана ( пятичленное альдо-энол-лактонное кольцо), но и как производное пирана; тем самым он представляет собой переход от рассмотренных выше антибиотиков к таким соединениям, как койевая кислота, являющаяся производным пирана. [37]
К этой большой группе антибиотических веществ относятся различные антибиотики, содержащие непредельные лактонные кольца: протоанемонин, пеницилловая кислота, клавацин, а также ряд антибиотиков с неполностью выясненным строением, у которых, однако, установлено наличие ненасыщенного лактонного кольца. К последним соединениям можно отнести, например, крепин и некоторые другие антибактериальные вещества, образуемые растениями. В этой же главе должна быть рассмотрена и койевая кислота, являющаяся, производным f - пирона. [38]
Оксихинолин, 0 1 - 10 % - ные этанольные или водно-этанольные растворы, иногда с последующей обработкой хроматограммы парами NH3, УФ-свет ( А1, Сг [196]; Fe Cu Co Mn Cr, Ni [85]; Al, Fe, Mn, Zn, Cd [138]; Ba, Sr, Ca [ 90, стр. Be, Mg, Ca, Al, Fe, Mn, Zn, Cd, Ga, In, V ( IV), VO -, WO, U [138]; Be, Mg, Ca, Sr, Ba [172]; Pb, Cd, Cu, Hg, Bi, As, Sb, Sn, Ni, Mn, Co, Zn, Al, Fe, Cr, U [269]; Hg, Bi, Cd, Pb, Cu [360]; Mo, Zn, Mn, Co [ 2811; U [273]; Fe [18]; Fe ( пары NH3), Be, Mg, Ba, Sr, Ca ( УФ-свет) [20]; La, Pm, Sm, Tb, Eu, Nd, Gd, Ca, Sr, Ba, Sc, Y [330]; лантаноиды, Y [214]); 1 % - ный раствор в разбавленной ( 1: 50) уксусной кислоте ( Be [173]); 2 % - ный раствор в хлороформе ( TiV ( при нагревании) [112]); раствор 2 5 г 8-оксихинолина и 0 5 г койевой кислоты в 500 мл 90 % - ного этанола ( Mg, Al [ 90, стр. [39]
По Хеворзу [142], койевая кислота образуется непосредственно из глюкозы окислением и дегидратацией. Однако это не объясняет получения ее из пентоз и триоз с такими же хорошими выходами, как и из глюкозы. Челленджер, Клейн и Уокер [143] предположили, что наиболее вероятными промежуточными соединениями являются диоксиаце-тон или глицериновый альдегид на том основании, что койевая кислота получается с высоким выходом при применении в качестве простейшего углевода диоксиацетона. Койевая кислота была синтезирована Маурером [145] как из глюкозы, так и из галактозы. Тетраацетил-2 - оксиглюкаль LIX [146] был превращен в тетраацетилглюкозонгидрат LX хлорированием и последующим гидролизом действием карбоната серебра. [40]
По Хеворзу [142], койевая кислота образуется непосредственно из глюкозы окислением и дегидратацией. Однако это не объясняет получения ее из пентоз и триоз с такими же хорошими выходами, как и из глюкозы. Челленджер, Клейн и Уокер [143] предположили, что наиболее вероятными промежуточными соединениями являются диоксиаце-тон или глицериновый альдегид на том основании, что койевая кислота получается с высоким выходом при применении в качестве простейшего углевода диоксиацетона. Койевая кислота была синтезирована Маурером [145] как из глюкозы, так и из галактозы. Тетраацетил-2 - оксиглюкаль LIX [146] был превращен в тетраацетилглюкозонгидрат LX хлорированием и последующим гидролизом действием карбоната серебра. [41]
Если разделенные бумажной хроматографией вещества имеют недостаточно интенсивную окраску, то после разделения необходимо обработать бумагу подходящим реагентом. Реагент должен быть неспецифичным, чтобы определить положение всех катионов. Для определения многих тяжелых металлов полезным приемом является выдерживание образца над раствором аммиака с последующим пропусканием газообразного HaS. Иногда для обрызгивания бумаги с последующим исследованием ее в ультрафиолетовом свете используют несколько реагентов широкого спектра действия. К ним относятся о-аминобензойная кислота, 8-оксихинолин, койевая кислота, морин и нафтионовая кислота. Для обнаружения отдельных катионов применимы обычные капельные методы. [42]
Хорошо известно, что некоторые растения способны совершать движения: закрывать и открывать венчики цветов при смене дня и ночи, изгибать усики по направлению к опоре и т.п. Растение Mimosa pudica сворачивает листья ночью и расправляет их днем. Это помогает избавиться от излишнего испарения влаги в ночные часы. Еще в начале текущего века было показано, что движения листьев мимозы контролируются биологически активными веществами. Нанесение разбавленного раствора хелидоната калия ( 0 1 мг / л) на листья заставляет закрываться их даже днем. Хелидоновая кислота в относительно большом количестве находится и в млечном соке чистотела ( Chelidonium majus), но, очевидно, выполняет там другие функции. Это соединение относится к природным у-пиронам. Помимо кислоты 1.277, известны еще несколько простых у-пиронов, часто встречающихся в природе. Гидроксиль-ное производное хелидоновой кислоты 1.278 называется меконовой кислотой. До 5 % ее содержится в сыром опии. Продукт ее де карбоксил ирова-ния - койевая кислота 1.279 - найдена среди метаболитов плесени Aspergillus orizae, а мальтол 1.280 известен как ингредиент хвойных растений. В частности, он находится в коре лиственницы и хвое пихты. [43]