Левопимаровая кислота

Cтраница 3

Выше было показано, что реакция протекает с образованием производных хромана за счет раскрытия одной из двойных связей абиетиновой или левопимаровой кислоты. [31]

Зная количество щелочи, потребной для нейтрализации смеси смоляных кислот и для нейтрализации продукта присоединения малеинового ангидрида, легко вычислить содержание левопимаровой кислоты в общей смеси смоляных кислот. [32]

По Вестербергу, галипот содержит кроме декстропимаровой кислоты две другие, а именно: абиетиновую кислоту, которая составляет главную часть смолы, и еще третью, сильно левовращающую, так называемую левопимаровую кислоту. Последняя может быть получена только приблизительно однородной, притом в небольшом количестве. До настоящего времени неизвестно, является ли она постоянной составной частью галипота. [33]

Величина Q и, следовательно, q зависит, с одной стороны, от начальной температуры окружающей среды и раствора до реакции, а с другой - от содержания в смеси смоляных кислот левопимаровой кислоты. [34]

Ультрафиолетовы.. абсорбционный спектр левопимаровой кислоты. [35]

Более точная оценка содержания неоабиетиновой кислоты [ a ] 24D 159 в смоляных кислотах живицы по сравнению с содержанием, полученным осаждением амином, была достигнута благодаря данным ультрафиолетовой абсорбции смоляных кислот живицы, из которых левопимаровая кислота была количественно удалена малеиновым ангидридом. [36]

У абиетиновой кислоты ( XI) двойные связи расположены в разных циклах и благодаря такому трансоидному положению она не способна к диеновому синтезу; по-видимому, образование адцукта ( XII) из абиетиновой кислоты связано с ее термической изомеризацией в левопимаровую кислоту. Подобные изомеризации трансоидной системы двойных связей в цисоидную циклогексадиеновую систему были отмечены и в некоторых других случаях. [37]

У абиетиновой кислоты ( XI) двойные связи расположены в разных циклах и благодаря такому трансоидному положению она не способна к диеновому синтезу; по-видимому, образование аддукта ( XII) из абиетиновой кислоты связано с ее термической изомеризацией в левопимаровую кислоту. Подобные изомеризации трансоидной системы двойных связей в цисоидную циклогексадиеновую систему были отмечены и в некоторых других случаях. [38]

Можно считать, что при реакциях, проходящих при высоких температурах ( свыше 150), левопимаровая кислота, как таковая, уже не реагирует, так как полностью изомери-зуется в абиетиновую. Левопимаровую кислоту можно отделить от других кислот, в частности от абиетиновой, при действии на нее малеиновым ангидридом, С последним она реагирует уже при обычных температурах, образуя продукты присоединения ( аддукты, стр. Неоабиетиновая кислота также сравнительно легко изомеризуется в абиетиновую. Эти три кислоты характеризуются сопряженной диеновой группировкой, которая отсутствует в остальных двух кислотах. [39]

Следует иметь в виду, что в приведенных данных не учитывается содержание неомыляемых веществ, поэтому их следует уменьшить примерно на 10 %; далее, они относятся только к составу галипота, а е к составу общей смеси кислот. Наконец, левопимаровая кислота претерпевает при нагревании более сложные изменения, чем было указано; это требует внесения дополнительных поправок в приведенные данные. [40]

Поэтому состав смоляных кислот живичной канифоли отличается от состава смоляных кислот живицы. Так, при указанной температуре левопимаровая кислота изомеризуется идиспропорционируется в другие смоляные кислоты. При изомеризации две двойные связи левопимаровой кислоты перемещаются в более устойчивую конфигурацию, присутствующую в абиетиновой кислоте. Последнюю цифру легко определить поданным ультрафиолетовой абсорбции типичной живичной канифоли. [41]

Между смоляными кислотами с двумя двойными связями возможно диспропорционирование или междумолекулярный обмен водородом. Таким образом, две молекулы левопимаровой кислоты дают одну молекулу дегидроабиетиновой кислоты и одну молекулу дигидроабиетиновой кислоты, в результате чего происходит увеличение содержания дегидроабиетиновой и дигидроабиетиновой кислот по сравнению с содержанием их в живице. [42]

Дильс-Альдеру), применяемая для увеличения молекулярного комплекса высыхающих масел, описана в предыдущей главе - К канифоли малеиновый ангидрид присоединяется в положение 1, 4 при условии, что диеновая ненасыщенная связь находится в одном кольце канифоли. Такая ненаеыщенность имеется только в левопимаровой кислоте, а в абиетиновой кислоте она носит другой характер ( см. стр. Канифоль содержит небольшое количество левопимаровой кислоты и можно полагать, что при высоких температурах формирования аддуктов абиетиновая кислота изомеризуется в левопимаровую. Малеиновый ангидрид легко реагирует с левопимаровой кислотой канифоли. Уменьшение количества свободной левопимаровой кислоты нарушает существующее в канифоли равновесие и ускоряет таким образом изомеризацию абиетиновой кислоты в левопимаровую. [43]

Дильс-Альдеру), применяемая для увеличения молекулярного комплекса высыхающих масел, описана в предыдущей главе - К канифоли малеиновый ангидрид присоединяется в положение 1, 4 при условии, что диеновая ненасыщенная связь находится в одном кольце канифоли. Такая ненасыщенность имеется только в левопимаровой кислоте, а в абиетиновой кислоте она носит другой характер ( см. стр. Канифоль содержит небольшое количество левопимаровой кислоты и можно полагать, что при высоких температурах формирования аддуктов абиетиновая кислота изомеризуется в левопимаровую. Малеиновый ангидрид легко реагирует с левопимаровой - кислотой канифоли. Уменьшение количества свободной левопимаровой кислоты нарушает существующее в канифоли равновесие и ускоряет таким образом изомеризацию абиетиновой кислоты в левопимаровую. [44]

Для получения этой кислоты малеиновый аддукт лево-пимаровой кислоты нейтрализуют и нагревают в водном растворе при 150 - 130 до полной изомеризации малеиновой кислоты. В результате подкисления охлажденного раствора фумаровый аддукт левопимаровой кислоты осаждается из раствора. [45]

Страницы: 1 2 3 4