Cтраница 3
Гленни [32] окислял лигносульфоновую кислоту окисью меди в щелочном растворе и получил смесь продуктов окисления, из которой он выделил ванилин, ацетованилон, ванилиновую кислоту и ванилоилмуравьиную кислоту. Последняя, вероятно, происходит из ванилоилкарбинола или из гваяцилглицерино-вого структурного звена, которое может находиться в молекуле лигнина или образоваться при окислении. [31]
Кульгрен [247] приготовил лигносульфоновую кислоту в очень мягких условиях. [32]
Аналитические данные о полученной лигносульфоновой кислоте не были опубликованы. Так как щелочная обработка древесины в условиях, примененных при метилировании, не вызвала растворения лигнина, ингибирование сульфирования должно было обусловливаться метилированием. Поскольку природный растворимый лигнин, метилированный диазометаном, был нерастворим в условиях обычной бисульфитной варки, то варка полностью метилированного продукта не осуществлялась. [33]
Кратцль и Блекман93 бромировали лигносульфоновые кислоты, осажденные из сульфитных щелоков хинолином, и соединения, принимавшиеся ими за модели, с целью изучения строения лигносульфокислот. [34]
Хорошо известно, что лигносульфоновая кислота, приготовленная из предварительно экстрагированной еловой древесины, содержит небольшое количество ( в зависимости от условий варки) сульфокислых групп, которые легко отщепляются разбавленным едким натром при комнатной температуре. [35]
Насыщенная Н - ионами лигносульфоновая кислота растворялась в воде при комнатной температуре. [36]
Представляют собой кальциевые соли лигносульфоновых кислот с примесью редуцирующих и минеральных веществ. Концентраты сульфитно-спиртовой барды выпускают трех марок: КБЖ - концентрат барды жидкий, жидкость темно-коричневого цвета, содержит не менее 50 % сухих веществ; КБТ - концентрат барды твердый, масса темно-коричневого цвета, содержит не менее 76 % сухих веществ; КБП - концентрат барды порошкообразный, порошок светло-коричневого цвета, содержит не менее 87 % сухих веществ. [37]
Густавсон [55] изучал взаимодействие высокомолекулярной лигносульфоновой кислоты ( 7 28 % S, 13 1 % ОСНз, эквивалентный вес 450, средний молекулярный вес 8400, около 20 сульфокислых групп) ( см. Иварсон [100]) лигносульфоновой кислоты, осажденной при помощи 4, 4 -бис ( л-диметиламинодифенил) метана - ( бис) ( 6 5 % S, 10 3 % ОСН3, эквивалентный вес 500) с кожным порошком. [38]
Присутствие гидроксильных групп в лигносульфоновой кислоте было определено Классном [129] в результате приготовления р-бромобензоил-лигносульфоната калия. Тот факт, что метилированная лигносульфоновая кислота дает вератровый альдегид вместо ванилина [316], также доказывает, что лигносульфоновая кислота содержит фенольные гидроксильные группы. Согласно Эрдтману [317] гидроксильные группы участвуют в сульфонировании лигнина и исчезают с увеличением степени сульфонирования. [39]
Однако опыты Адлера с лигносульфоновой кислотой не дают полного доказательства присутствия этой группы, хотя и возможно, что группы а-оксидигидрокониферилового альдегида могут находиться в лигнине. [40]
Согашен [200] утверждал, что лигносульфоновая кислота из бука имела лучшие дубящие свойства, чем кислота из ели. Однако Зон и Розер [222] не нашли различия между этими кислотами. [41]
Как уже давно известно, лигносульфоновая кислота при щелочном гидролизе дает ванилин и ацетованилон ( см. Брауне, 1952, стр. Если гидролизовать лигносульфоновую кислоту, метилированную диазометаном, то получают вератровый альдегид в смеси с ванилином. Это доказывает, что ванилинообразую-щие фенилпропильные структурные звенья молекулы лигнина имеют свободные фенольные гидроксильные группы. Другими словами, по крайней мере, часть ванилина может образоваться из конечных структурных звеньев. [42]
Состав, % масс.: лигносульфоновые кислоты 3 5 - 5 5, танниды 2 9 - 3 9, моносахариды 1 7 - 3 0 и другие органические и неорганические вещества. [43]
Андерсен [3] сравнивал также поведение лигносульфоновой кислоты при нагревании в атмосфере азота с поведением сульфированного полистирола ( с сульфокислыми группами в бензольном кольце) и сульфированной ж-крезолформальдегидной смолой, имевшей сульфокислые группы в боковой цепи. [44]
Действующее начало ССБ - соли лигносульфоновых кислот, представляющие собой фенилпропановые звенья, соединенные углерод-углеродными или эфирными связями и содержащие сульфоновые, гидроксиль-ные и метоксильные функциональные группы. [45]