Cтраница 3
Автоокисление линолевой кислоты в присутствии комплексов медь - кортизон. [31]
Эфир линолевой кислоты растворяют в 200 мл 5 % - ного спиртового ( примечание 21) раствора едкого натра, находящегося в стакане емкостью 400 мл, и оставляют раствор омыляться в течение ночи при комнатной температуре. Пропускание тока углекислого газа не прерывают и при последующих операциях. Линолевая кислота всплывает на поверхность в виде прозрачного слоя. Водный слой сифонируют; кислоту промывают один раз горячей водой, а затем сушат над безводным сернокислым натрием. [32]
Строение линолевой кислоты вытекает из следующих положений. [33]
Очистка линолевой кислоты превращением ее в тетрабромид и последующим дебромированием считалась в течение многих лет вполне достаточной на основании того, что полученная таким образом кислота имела йодное число, близкое к рассчитанному. Однако, как теперь установлено, очищенная этим способом линолевая кислота содержит до 12 % геометрических или структурных изомеров. Кислотную фракцию, выделенную при омылении семян сафлора, добавляют к метанольному раствору рассчитанного количества мочевины, необходимого для осаждения насыщенных и мононенасыщенных кислот. [34]
Гранс-гранс-изомером линолевой кислоты является линэлаидино-вая кислота; транс-изомером эруковой - брассидиновая кислота. [35]
Формула линолевой кислоты Ci8H32O2 была установлена в 1889 г. проф. [36]
Очистка линолевой кислоты превращением ее в тетрабромид и последующим дебромированием считалась в течение многих лет вполне достаточной на основании того, что полученная таким образом кислота имела йодное число, близкое к рассчитанному. Кислотную фракцию, выделенную при омылении семян сафлора, добавляют к метанольному раствору рассчитанного количества мочевины, необходимого для осаждения насыщенных и мононенасыщенных кислот. При фракционной перегонке вещества, выделяемого из маточного раствора, получается чистая линолевая кислота. [37]
Молекула линолевой кислоты может присоединить три молекулы малеинового ангидрида - две путем присоединения к а-метиленовой группе и одну - по реакции Дильса-Альдера. [38]
Производные линолевой кислоты: тетрабромил-т. [39]
Гранс-транс-изомером линолевой кислоты является линэлаидино-вая кислота; транс-изомером эруковой - брассидиновая кислота. [40]
Синтез линолевой кислоты, осуществленный Валборским ( 1951), заключается в следующем. Взаимодействие оксима VII с этиленгликолем в присутствии кислотного катализатора приводит к образованию ацеталя VIII, который при действии этилмагнийбромида превращается в магнийоргани-ческое производное IX. Последнее конденсируется в присутствии одно-бромистой меди как катализатора с 2-октинилбромидом I. Образующийся ацеталь X расщепляют до альдегида XI в присутствии йодной кислоты, которая разрушает образующийся этиленгликоль и способствует более полному протеканию гидролиза. [41]
При гидрогенизации линолевая кислота переходит в стеариновую, что указывает на ее нормальное строение и наличие в молекуле 18 углеродных атомов, так как известно, что стеариновая кислота имеет такое строение. [42]
Льняная или линолевая кислота при осторожном окислении минеральным хамелеоном присоединяет четыре гидроксила и дает тетра-окси-стеариновую кислоту, чем доказывается присутствие в ней двух двойных связей. При действии HJ на тетраокси-стеариновую кислоту четыре гидроксила замещаются сперва иодом, а при дальнейшем действии - водородом. [43]
Так, линолевая кислота с двумя двойными связями присоединяет 4 атома брома и только две группы родана. Разница между йодным и родановым числом используется практически для определения олеиновой кислоты в присутствии линолевой. [44]
Исследуя самоокисление линолевой кислоты и ее эфиров, Гольдшмидт и Фрейденберг [16] нашли, что весь кислород, поглощаемый ненасыщенной кислотой и ее эфирами в присутствии кобальтового катализатора, присоединяется в перекисной форме по двойной связи. Получающаяся перекись в этом случае очень устойчива. Если льняное масло в дополнение к эфирам линолевой кислоты содержит различные компоненты, то часть образующейся перекиси используется для окисления сопутствующих веществ. Однако Сланский [43], исследуя каталитическое окисление льняного масла, установил, что теория промежуточных реакций между катализатором и реагирующими веществами в этом случае сомнительна, потому что не происходит первоначального взаимодействия кислорода с катализаторами. Работая с серией растворимых и не растворимых в льняном масле катализаторов, он наблюдал, что металлы, дающие основания, и соли этих металлов всегда ускоряют окисление льняного масла. [45]