Cтраница 2
Благодаря этому в присутствии диметилтетрасульфида диэтиловый эфир малеино-вой кислоты легко изомеризуется в диэтиловый эфир фумаровой кислоты, а метилметакрилат вступает в полимеризацию. При избытке метилметакрилата этот тетрасульфид ведет себя как передатчик, цепи. [16]
Окислением бутандиолов в газовой фазе получают ангидрид малеино-вой кислоты. Лучше исходить из дигидрофурана, который легко получают дегидратацией бутандиола. [17]
Бреттон, Уэн и Додж [11] получили небольшие количества малеино-вой кислоты и формальдегида, а также следы глиоксаля при окислении к-бутана над катализатором из пятиокиси ванадия на носителе при высоком отношении воздуха к углеводороду. [18]
В присутствии инициаторов гипофосфит натрия присоединяется к кислым афирам малеино-вой кислоты так, что фосфорильная группа вступает в р-положение к сложноэфирной группе. [19]
На основании этих опытов установлено, что реакции ыс-транс-изомеризации малеино-вой кислоты и диметилмалеата протекают по пути с наименьшей энергией ( через триплетное состояние), а реакции цис-транс-нзо-меризации коричной кислоты и различных коричных зфиров протекают через синглетное состояние. Таким образом, подтвердилось общее утверждение, что г ме-траяс-изомеризация этиленовых производных с ароматическими заместителями может идти через синглетное состояние. Нельзя было также обнаружить реакций цис-транс-изомеризации, при которых энергия активации или частотный фактор принимают значения, промежуточные менаду значениями в описанных двух крайних случаях. [20]
В горячих концентрированных ( 70 и 90 %) растворах малеино-вой кислоты ( табл. 18.6) сталь Х18Н10Т также нестойка, но скорость коррозии в этом случае несколько меньше, чем в 45 и 60 % растворах. Это объясняется способностью концентрированных растворов к изомеризации с образованием менее агрессивной фума-ровой кислоты. [21]
Винная кислота образуется также при окислении фумаровой кислоты марганцовокислым калием; аналогичная обработка малеино-вой кислоты приводит к получению мезовиновой кислоты. [22]
Можно предположить, что циклогексан превращается на катализаторе в бензол, а последний окисляется в малеино-вую кислоту. [23]
Патрик [43] развил дальше эту работу, включив присоединения к таким имеющим сопряженную карбонильную группу олефинам, как диэтиловый эфир малеино-вой кислоты и окись мезитила. Высокие выходы 1: 1 аддуктов, полученные в этих и в подобных им реакциях, в том числе с перфторолефинами [44], наводят на мысль, что полярные эффекты оказывают влияние, и ацильный радикал RCO можно рассматривать как электронодонорный или нуклеофильный. Следует иметь в виду, что электронодонорные свойства радикала связаны с устойчивостью катиона, образующегося из него отрывом одного электрона. Поскольку доказано, что ионы R-СО вполне устойчивы, следовательно, соответствующий радикал по характеру - электронодонорный. [24]
Патрик [43] развил дальше эту работу, включив присоединения к таким имеющим сопряженную карбонильную группу олефинам, как диэтиловый эфир малеино-вой кислоты и окись мезитила. Высокие выходы 1: 1 аддуктов, полученные в этих и в подобных им реакциях, в том числе с перфторолефинами [44], наводят на мысль, что полярные эффекты оказывают влияние, и ацильный радикал RCO можно рассматривать как электронодонорный или нуклеофильный. Это можно объяснить, допустив вклады в общее состояние структур типа R - С6 - - - Н - СО. [25]
Определение производится совершенно таким же путем, как и при ацидиметрическом титровании, за исключением того, что содержимое открытой ампулы сначала смывают 20 мл бензола или другого растворителя, а затем 20 - 30 жлводы. В этом растворе определяется малеино-вая кислота так же, как при контрольном определении. [26]
Реакционноспособные соединения можно вводить, добавляя их в прядильный раствор в процессе сухого формования. Таким путем ( добавляя малеино-вую кислоту или ее ангидрид, лимонную и винную кислоты [8, 9]) можно получить водостойкие волокна, обладающие одновременно ионообменными свойствами. [27]
Перегоняется при 202, растворяется в ацетоне и хлороформе. Растворяясь в воде, превращается в малеино-вую кислоту; последняя при 170 - 200 может переходить в фумаровую кислоту, являющуюся ее стереоизомером. [28]
Разнообразные растворители, используемые при каталитическом дегидрировании, могут служить как акцепторами водорода, так и разбавителями. Обычно в качестве акцептора водорода применяют бензол [1-3, 199], ацетон [130] и малеино-вую кислоту [185, 290], в качестве растворителя - нафталин, хинолин, мезитилен, n - цимол, даутерм, сгш-и-трихлорбензол, ксилол, триэтилбензол и дифениловый эфир. Подбор подходящего растворителя дает возможность осуществлять реакцию дегидрирования при кипячении с обратным холодильником при выбранной температуре. [29]
Малеиновая кислота при нагревании до 160 С превращается ча стичн) в ангидрид, частично в фумаровую кислоту. Последняя, очевидно, образуется в результате перегруппировки, так как если малеино-вую кислоту нагревать при 200 С в запаянной трубке, предотвратив таким образом удаление воды, то в качестве главного продукта образуется фумаровая кислота наряду с некоторым количеством () - яблочной кислоты. [30]