Cтраница 3
Метилолполиамидный клей склеивает не только бумагу и картон, но и такие материалы, как металлы, стекло силикатное и органические, кожа, ткани, дерево и некоторые пластмассы. Метилолполиамидный клей, как уже указывалось, способен отверждаться под действием оксиметилфосфиновой или малеино-вой кислоты; отвержденные пленки устойчивы к кипячению в воде, спиртам и водно-спиртовым смесям. [31]
При нагревании обе кислоты переходят с потерей воды во внутренний ангидрид, который из-за своего циклического строения может иметь только / ( мс-конфигурацию. Образовавшийся ангидрид в мягких условиях ( действие воды при комнатной температуре) превращается в малеино-вую кислоту. Таким образом, как условия образования ангидрида, так и его гидролиз указывают на близкое родство ангидрида с малеиновой кислотой. Отсюда можно сделать вывод, что, подобно ангидриду, малеиновая кислота имеет гмс-конфигурацию. При отнятии воды она непосредственно переходит в малеиновый ангидрид. Фумаровая же кислота циклического ангидрида образовать не может, при ее нагревании сначала происходит изомеризация в мале-иновую кислоту, которая и замыкается в ангидрид. [32]
С, перегоняется при 202 С под атмосферным давлением. Он легко растворим в хлороформе и ацетоне; растворяясь в воде, малеиновый ангидрид превращается в малеино-вую кислоту. [33]
Конфигурация малеиновой кислоты подтверждается очень характерным, простым способом получения этого соединения. Если окислять хинон сернокислым раствором сульфата серебра и персульфата щелочного металла, то получается с хорошим выходом малеино-вая кислота. [34]
Вследствие присутствия свободных карбоксильных групп, растворы этих полимеров имеют тенденцию вступать в реакцию с. Поэтому не рекомендуется вводить в композиции сильно основные пигменты; если же их все-таки приходится употреблять, следует вводить специальные добавки: малеино-вую кислоту, дифенилгуанидин и особенно монобутилфосфат. [35]
Ингибиторы иногда помещают в самостоятельную группу регуляторов роста. Ингибитор гидразид малеино-вой кислоты эффективно предупреждает прорастание лука и картофеля. Ряд веществ, тормозящих природное образование гиббереллинов в растениях, придает последним карликовость. К этой группе относятся хлорированные производные четвертичных аммонийных и фосфоновых соединений, например хлорохолинхлорид. Антагонист гиббереллина - янтарная кислота-2 2-диметилгидразид ( SADH, Alar), кроме карликовости, влияет также на созревание плодов, зимостойкость и многие другие процессы в растениях. [36]
Малеиновая кислота широко используется для синтеза различных поверхностно-активных веществ. Среди них значительное место занимают моно - и диэфиры сульфоянтарной кислоты. Их синтезируют из малеиновой кислоты в две стадии: сначала малеино-вую кислоту этерифицируют одним или двумя спиртами, а затем присоединяют по двойной связи бисульфит натрия. [37]
Технология синтеза малеинового ангидрида отличается от рассмотренной для фталевого ангидрида только стадией разделения продуктов. После охлаждения реакционных газов примерно 50 % мглеинового ангидрида конденсируется или в твердом виде отделяется в ребристых конденсаторах или циклонах. Остальное его количество поглощают водой, получая 40 % - ный раствор малеино-вой кислоты. Раствор упаривают и дегидратируют кислоту в ан-гицрид термическим путем ( отгонка воды в тарельчатых или пленочных аппаратах) или отгоняя азеотропную смесь воды с о-ксилолом. Полученный малеиновый ангидрид подвергают ректификации, отгоняя вначале легкий погон, а затем отделяя тяжелый остаток. [38]
Присоединение проходит значительно легче, если в диенофнле имеются элек-троноакцепторные группы, такие как карбокси -, циано -, оксо - или группировка циклического ангидрида. Например, многие циклические дикарбоновые кислоты легко доступны путем присоединения по Дильсу - Альдеру малеинового ангидрида к ациклическим или циклическим диенам. Другой причиной, по которой эта реакция очень интересна в синтетическом отношении, является ее высокая стереоспецифичность. Конфигурации диена и диенофила сохраняются в аддукте. Так, присоединение диметилового эфира малеино-вой кислоты к бутадиену - 1 3 дает ис-замещенный циклогексен ( уравнение 24) с сохранением конфигурации диенофила. Таким образом при использовании этих реакций для синтеза 1 2 - и 1 4-диметилциклогексанов конфигурация продуктов определяется на стадии циклоприсоединения. Еще одной характерной особенностью реакции Дильса - Альдера, которая имеет важное значение для определения стереохимии би-циклических и мостиковых карбоциклических соединений, является предпочтительность эндо-присоединения. Так, циклодимериза-ция циклопентадиена дает эндо-тетрагидродициклопентадиен в качестве основного продукта. [39]