Cтраница 2
Бутиловый [389], тетрагидропираниловый [390] и бенз-гидриловый [224] эфиры замещенных малоновых кислот подвергаются в кислой среде расщеплению по углерод-кислородной эфирной связи. Быстрое расщепление трег-бутиловых [392] и тетрагидропираниловых эфиров [390] было использовано для синтеза легко восстанавливающихся кетонов [390, 393] путем кислотного гидролиза и декарбоксилирования эфиров ацилма-лоновых кислот. [16]
Бутиловый [389], тетрагидропираниловый [390] и бенз-гндриловый [224] эфиры замещенных малоновых кислот подвергаются в кислой среде расщеплению по углерод-кислородной эфирной связи. Быстрое расщепление грет-бутиловых [392] и тетрагидропираниловых эфиров [390] было использовано для синтеза легко восстанавливающихся кетонов [390, 393] путем кислотного гидролиза и декарбоксилирования эфиров ацилма-лоновых кислот. [17]
Егер [19] безуспешно пытался проводить в магнитном поле электролиз железных солей замещенных малоновых кислот. [18]
Промежуточные иминосоединения, образующиеся в результате реакции эфиров замещенных циануксусных кислот или нитрилов замещенных малоновых кислот с мочевиной или с ее производным, были подвергнуты гидролизу водным раствором кислоты. [19]
Промежуточные имипосоединенпя, образующиеся в результате реакции эфиров замещенных циануксусных кислот или нитрилов замещенных малоновых кислот с мочевиной или с ее производным, были подвергнуты гидролизу водным раствором кислоты. [20]
Для подтверждения первой схемы механизма реакции образования Р - ЗМИНОКИСЛОТ и доказательства, что различные замещенные малоновые кислоты способны присоединяться к альдиминам, нами было синтезировано несколько а-алкил-р-фенил - р, N-алкиламинопропионовых кислот. [21]
Дифенилкетен легко взаимодействует с карбоновыми кислотами и был использован в особенно удобном синтезе ангидридов замещенных малоновых кислот ( которые не выделяются, а непосредственно переводятся в кетены; ср. [22]
Промежуточные иминосоединения, образующиеся в результате реакции эф иров замещенных циануксусных кислот или нитрилов замещенных малоновых кислот с мочевиной или с ее производным, были подвергнуты гидролизу водным раствором кислоты. [23]
Дифенилкетен легко взаимодействует с карбоновыми кислотами и был использован в особенно удобном синтезе ангидридов замещенных малоновых кислот ( которые не выделяются, а непосредственно переводятся в кетены; ср. [24]
Согласно этому методу, соответствующий альдегид конденсируют в присутствии уксусного ангидрида или спиртового раствора аммиака с малоновой кислотой; получают замещенные малоновые кислоты в свободном состоянии или же в форме их аммонийных солей и затем отщепляют от них путем нагревания молекулу двуокиси углерода. [25]
Согласно этому методу, соответствующий альдегид коиденси -; руют в присутствии уксусного ангидрида или спиртового раствора аммиака с малоновой кислотой; получают замещенные малоновые Кислоты в свободном состоянии или же в форме их аммонийных солей и затем отщепляют от них путем нагревания молекул двуокиси углерода. [26]
Об участии кольца барбитуровой кислоты в реакции дезалкилирования ( возможно, посредством резонансных эффектов) свидетельствует устойчивость этил - ( 1-метилбутил) малонуровой кислоты и аналогично замещенной малоновой кислоты и малонамида. Метиловый эфир малонуровой кислоты образует через 24 часа 40 % соответствующей барбитуровой кислоты. [27]
Ввиду того что, с другой стороны, подвижные водородные атомы метиленовой группы малонового эфира способны в присутствии алкоголята замещаться металлом, реакцию ацилирования ведут не малоновым эфиром, но эфирами замещенной малоновой кислоты, например, эфиром диэтилмалоно-вой кислоты или других ее гомологов. [28]
Из замещенных малоновых кислот таким путем можно получать а-аминокислоты, поскольку в реакцию вступает лишь одна карбоксильная группа. [29]
При омылении эфиров малоновой кислоты надо иметь в виду, что первая сложноэфирная группа омыляется гораздо легче, чем вторая. Еще более заметна разница для замещенных малоновых кислот, у которых вторая сложноэфирная группа иногда гидролизуется довольно трудно. [30]