Cтраница 4
При нагревании до 150 С малоновой кислоты ( [ 5-дикарбоновой кислоты) образуются уксусная кислота и диоксид углерода. Поскольку отщепление С02 происходит с больши мтрудом ( необходимы довольно высокие температуры и катализатор), если дикарбоновая кислота содержит более одного атома между двумя карбоксильными группами, в ходе реакции должен образоваться циклический активированный комплекс. В следующей главе вы увидите, что потеря диоксида углерода замещенными малоновыми кислотами часто используется при многих процессах удлинения цепи. [46]
Наиболее удовлетворительные результаты дает применение моноэфиров и их солей. Они реагируют с гидразином, образуя гид-разиды кислот, которые можно превратить через азиды кислот в аминокислоты. Из эфиров замещенных малоновых кислот получаются а-аминокислоты. [47]
Алкилирование активных метиленовых соединений представляет удобный путь для синтеза моно -, ди - и трехзамещенных производных уксусной кислоты и ацетонитрила. Замещенные уксусные кислоты часто получают из соответствующих эфиров малоновой кислоты путем омыления водным раствором щелочи ( стр. В случае низкомолекулярных замещенных малоновых кислот декарбоксилирова-ние легче всего осуществить путем кипячения раствора малоновой кислоты в 20 % - ной ( постоянно кипящей) водной соляной кислоте или в водном растворе серной кислоты. [48]