Cтраница 3
Окислы Мп2О5 и МпО3 в свободном состоянии не выделены. Известен также окисел со смешанной валентностью марганца состава Мп3О4, который межно рассматривать как марганцовую соль марганцоватистой кислоты. [31]
Гидроксиды Э ( ОН) 4 являются амфотерными соединениями, в ряду Мп - Тс - Re кислотная функция ослабевает. Соли, отвечающие кислотным свойствам Мп ( ОН) 4, называются манганитами, а сам гидроксид в этом случае рассматривается как марганцоватистая кислота. Манганиты неустойчивы, и их трудно выделить в чистом виде. [32]
Гидроксиды Э ( ОН) 4 являются амфотерными соединениями, в ряду Мп - Тс - Re кислотная функция ослабевает. Соли, отвечающие кислотным свойствам Мп ( ОН) 4) называются манганитами, а сам гидроксид в этом случае рассматривается как марганцоватистая кислота. Манганиты неустойчивы, и их трудно выделить в чистом виде. [33]
Однако продукты восстановления его в обоих случаях различны. В щелочной же ( или нейтральной) среде этот анион получает лишь 3 электрона, восстанавливаясь до МпО2 или, точнее, до его гидрата - марганцоватистой кислоты МпО ( ОН) 2, выпадающей в виде бурого осадка. [34]
Эта реакция чрезвычайно чувствительна, если в растворе нет веществ, могущих реагировать с марганцовой кислотой. Нерастворимый углеродистый остаток, какой может быть получен при растворении в кислотах чугуна, исследуемого на содержание в нем марганца, должен быть отфильтрован до прибавления реактива. При нагревании раствора марганцовая кислота разрушается и выделяется осадок марганцоватистой кислоты. [35]
Эта реакция чрезвычайно чувствительна, если в растворе нет веществ, могущих реагировать с марганцовой кислотой. Нерастворимый углеродистый остаток, какой может быть получен при растворении в кислотах чз гуна, исследуемого на содержание в нем марганца, должен быть отфильтрован до прибавления реактива. При нагревании раствора марганцовая кислота разрушается и выделяется осадок марганцоватистой кислоты. [36]
Белый осадок гидроокиси марганца быстро окисляется кислородом, растворенным в воде, при этом образуется ортомарган-цоватистая ( Н4МпО4) или метамарганцоватистая кислота ( Н2МпОз), которая выпадает в виде коричневого осадка. В кислой среде эти кистоты реагируют как гидроокиси. Когда весь растворенный кислород прореагирует с марганцем, выпавший осадок марганцоватистой кислоты растворяют в серной кислоте в присутствии йодистого калия. [37]
Затем прибавляют шмного испытуемого раствора, кипятят ( осторожно, может выбросить. Раствор вследствие образования iMnO4 окрашивается в фиолетово-вишневый цвет. Испытуемый аствор должен быть сильно разбавленным, так как в противном утучае получится не марганцовая, а марганцоватистая кислота i2MnO3, которая выделится в осадок и, смешавшись с избыт-сом РЬО2, останется незамеченной. [38]
Гидроксиды Э ( ОН) 4 с химической точки зрения являются амфотер-ными соединениями. И основная, и кислотная функции выражены у них слабо, причем в ряду Мп - Тс - Re кислотная функция, как и следовало ожидать, ослабевает. Соли, отвечающие кислотным свойствам Мп ( ОН) 4, называются манганитами, а сам гидроксид в этом случае рассматривается как марганцоватистая кислота. [39]
В отличие от NOJ, СгОГ и многих других окислителей МпОТ способен окислять не только в кислой, но и в щелочной среде. Однако продукты восстановления его в обоих случаях различны. В щелочной ( или нейтральной) среде этот анион получает лишь 3 электрона, восстанавливаясь до МпО2, или, точнее, до марганцоватистой кислоты МпО ( ОН) 2, выпадающей в виде бурого осадка. [40]
Разбавляют раствор приблизительно до 200 мл и нейтрализуют, если необходимо, аммиаком. Прибавляют немного бромной воды, небольшой избыток аммиака и перемешивают для ускорения образования осадка Раствор нагревают, прибавляют несколько больше бромной воды и снова слегка подщелачивают аммиаком. В случае заметного увеличения количества осажденного марганца при последней обработке посредством брома и аммиака снова повторяют эту операцию. Отфильтровывают осажденную, марганцоватистую кислоту, концентрируют немного фильтрат путем выпаривания и снова обрабатывают бромом и аммиаком. Иногда HaMnOs осаждается ао время выпаривания на стенках сосуда. [41]
Сернокислый шлифы марганец ( MnSC) раствор. При употреблении сернокислого марганца, содержащего другое количество кристаллизационной воды, делают соответствующий пересчет или готовят раствор, имеющий плотность 1 270 г / см3 при 20 С. Приготовленный раствор фильтруют и проверяют на содержание марганцоватистой кислоты и солей окиси железа. Если при добавлении 2 мл приготовленного раствора сернокислого марганца к 10 - 20 мл подкисленного раствора йодистого калия после прибавления 1 - 2 капель крахмала раствор останется бесцветным, или появится очень слабая синяя окраска, то этим раствором можно пользоваться. При появлении интенсивного синего окрашивания раствор выливают и готовят новый из другого сернокислого марганца. [42]
Если в лаборатории нет склянок с пришлифованными стеклянными колпачками, то для контроля процесса нитрификации в термостат можно поставить дополнительно 12 неградуированных склянок любого размера, наполненных той же водой ( испытуемой и разбавляющей), и в них определять содержание нитритов после каждого срока инкубации. Склянки ставятся и термостате в сосуд ( наполненный небольшим количеством дистиллированной воды) пробками вниз, так, чтобы горлышко склянок было погружено в воду, которая образует водяной затвор. Дистиллированную воду в сосуде обновляют при каждом определении. В том случае, если в конце периода инкубации содержание азота нитритов в склянке будет больше 0 1 мг / л, определение растворенного кислорода делается с азидом натрия, или с сульфаминовой кислотой, или с мочевиной ( см. определение растворенного кислорода в аэротен-ке) или тотчас же после растворения осадка марганцоватистой кислоты в колбу для титрования прибавляют 1 г бикарбоната натрия и оттитровывают выделившийся иод тиосульфатом натрия. Возможно также определение по Миллеру. Надежным определением ВПК должно считаться только определение в тех пробах, где нитрификация только началась. Если в жидкости при постановке ВПК уже имеются нитриты в концентрации 0 1 мг / л и выше, то определение ВПК следует вести с добавлением хлористого аммония. [43]
С переменной валентностью многих элементов III аналитической группы связано наличие у ряда образуемых ими ионов окислительно-восстановительных свойств. Поэтому они являются восстановителями. Наоборот, ионы, отвечающие высшим степеням окисления соответствующих элементов, представляют собой окислители. Соединения или ионы, в которых данный элемент имеет промежуточную валентность, могут как окислять, так и окисляться. Так, марганцоватистая кислота Н2МпО3, соответствующая четырехвалентному марганцу, может в одних реакциях являться восстановителе. [44]
Существует в виде нескольких кристаллических модификаций. При нагревании выше 560 диссоциирует с выделением кислорода и образованием низших окислов Мп. В кислотах растворяется с образованием солей четырехвалентного марганца, легко разлагаемых водой с выделением гидра-тированной двуокиси Мп. Со щелочами образует соли марганцоватистой кислоты - манганиты. [45]