Cтраница 1
Метилмалоновая кислота могла образоваться при окислении гликоля только при условии, если гликоль имеет строение а-метилтриметиленгликоля. [1]
Этиловый эфир метилмалоновой кислоты перегоняют. Он кипит при 194 - 196 / 745 мм, причем выход составляет 288 г ( 97 % теоретич. [2]
Смесь 50 г метилмалоновой кислоты, 37 г паральдегида, 43 г уксусного ангидрида и 25 0 ледяной уксусной кислоты нагревают 48 час. Это последнее соединение подвергают перегонке при обыкновенном давлении и получают из него, как это было указано выше, еще некоторое количество тиглиновой кислоты, общий выход которой достигает приблизительно 70 % от теории. [3]
Чистый этиловый эфир метилмалоновой кислоты может быть также получен восстановлением метилиденмалонового эфира в присутствии никеля, приготовленного по Рэнею 8; из этилового эфира а-бромпропионового эфира через нитрил8 ( этот процесс следует признать дорогостоящим, учитывая стоимость исходных реагентов и низкие выходы) и пиролитическим разложением этилового эфира этоксалилпропионовой кислоты. [4]
Чистый этиловый эфир метилмалоновой кислоты может быть также получен восстановлением метилиденмалонового эфира в присутствии никеля, приготовленного по Рэнею 8; из этилового эфира а-бромпропионового эфира через нитрил9 ( этот процесс следует признать дорогостоящим, учитывая стоимость исходных реагентов и низкие выходы) и пиролитическим разложением этилового эфира этоксалилпропионовой кислоты. [5]
При использовании в реакции Бриггса - Раушера метилмалоновой кислоты было найдено [71], что увеличение концентрации Ю3 - и Н приводит к увеличению периода колебаний, а увеличение концентрации Н2О2, метилмалоновой кислоты и марганца ( II) - к уменьшению его. Тем же автором [73] исследовалась подсистема реакции Бриггса - Раушера ( Б - Р) без малоновой кислоты, в которой накопление иода осуществляется за счет введения кретоновой ( гранс-2 - бутеновой) кислоты, и хотя в этой системе и не наблюдались колебания, само исследование безусловно полезно для понимания механизма колебаний в реакции Бриггса - Раушера. [6]
III, 3), добавляют 100 г эфира метилмалоновой кислоты, смесь нагревают до 150 - 160 в течение 3 час. По охлаждении смесь взбалтывают с водой, ксилол отгоняют, пока температура не поднимется до ISO0 и остаток фракционируют в вакууме. Выход 60 - 70 г, что составляет 40 % теоретического количества. [7]
II, 2729 ] описана конденсация аценафтена с динитрилом метилмалоновой кислоты в присутствии А1С13 в хлорбензольном растворе. [8]
Какие структурные формулы имеют следующие дикарбо-новые кислоты и их производные: а) метилмалоновая кислота, б) диметилмалоновая кислота, в) этилмалоновая кислота, г) про-пилмалоновая кислота, д) метилизопропилмалоновая кислота, е) jj - метилглутаровая кислота, ж) адипиновая кислота, з) а а-димети л янтарная кислота, и) а-метил - 3-этилглутаровая кислота, к) а а - дибромянтарная кислота, л) пропандикарбоновая кислота, м) кальциевая соль щавелевой кислоты ( оксалат кальция), н) натриевая соль глутаровой кислоты, о) диэтиловый эфир малоновой кислоты ( малоновый эфир), п) моноэтиловый эфир щавелевой кислоты, р) амид глутаровой кислоты, с) диамид янтарной кислоты. [9]
Конденсация Михаэля была исследована на примере взаимодействия этилкротоната и этилфенилкрото-ната с диэтиловым эфиром метилмалоновой кислоты. [10]
Энергично встряхивают смесь 5 8 г ( 1 25 моля) метилового эфира метилмалоновой кислоты и раствора 10 г меркурацетамида ( 1 моль) в 50 мл воды. К полученной эмульсии прибавляют 3 мл 20 % - ного раствора соды, нагревают на водяной бане; при этом эфир переходит в раствор, из которого выделяется немного хлопьевидного белого осадка в том случае, если взятый метилмалоновый эфир содержал незамещенное соединение. [11]
С / 7 мм, с выходом 74 6 % получена декарбоксилированием а-этил-р-гексокси - метилмалоновой кислоты. [12]
Оксиизобутирил-кофермент А, по-видимому, превращается в р-оксиизомасляную кислоту, которая может переходить в полуальдегид метилмалоновой кислоты. Для последнего соединения возможно переаминирование с образованием р-аминоизомасляной кислоты ( являющейся также продуктом распада тимина) или окисление в метилмалоновую кислоту. [13]
При использовании в реакции Бриггса - Раушера метилмалоновой кислоты было найдено [71], что увеличение концентрации Ю3 - и Н приводит к увеличению периода колебаний, а увеличение концентрации Н2О2, метилмалоновой кислоты и марганца ( II) - к уменьшению его. Тем же автором [73] исследовалась подсистема реакции Бриггса - Раушера ( Б - Р) без малоновой кислоты, в которой накопление иода осуществляется за счет введения кретоновой ( гранс-2 - бутеновой) кислоты, и хотя в этой системе и не наблюдались колебания, само исследование безусловно полезно для понимания механизма колебаний в реакции Бриггса - Раушера. [14]
Михаэль г нашел, что не вступивший в реакцию малоновый эфир может быть полностью отделен, если воспользоваться тем, что он легче омыляется щелочью, а Гэн и Ингольд5 получили чистый продукт путем омыления, перекристаллизации метилмалоновой кислоты и последующей этерификацией. [15]