Cтраница 2
Многие соединения, для которых была к тому времени найдена корреляция с метилэтилуксусной кислотой, перечислены Фрейденбергом ( Freudenberg, 1932, стр. В настоящее время установлено, что выбор альтернативной формулы для стандартного вещества был сделан Фрейденбергом правильно; таким образом, и все остальные формулы на этих страницах верны. [16]
Таким способом, например, из метилэтилмалоновой кислоты получено 55 % левовращающей и 45 % правовращающей метилэтилуксусных кислот. [17]
В 1938 г. был опровергнут и последний пример, который еще служил для подкрепления гипотезы Эрленмейера205: образование оптически-активной метилэтилуксусной кислоты из метилэтил-малоновой кислоты при нагревании последней с винной кислотой. [18]
К области кинетического расщепления относится также осуществленное в 1904 г. Марквальдом декарбоксилирование кислой бруциновой соли метилэтилмалоновой кислоты с образованием оптически активной метилэтилуксусной кислоты. [19]
Какие структурные формулы и названия по женевской номенклатуре имеют следующие соединения: а) изомасляная кислота, б) триметилуксусная кислота, в) метилэтилуксусная кислота, г) триэтилуксусная кислота, д) изовалериановая кислота, е) метил-вто / 7-бутилуксусная кислота, ж) а.р. у-триметилвале-риановая кислота, з) амид метил-трет-бутилуксусной кислоты, и) диэтилвинилуксусная кислота, к) а-бромакриловая кислота, л) этиловый эфир метакриловой кислоты, м) л-хлорбензойная кислота, н) п-толуиловая кислота, о) л-оксибензойная кислота, п) этиловый эфир л-бромбензойной кислоты, р) метилфенил-уксусная кислота, с) р-фенилмасляная кислота. [20]
Кислоту эту получил впервые, как известно, более года тому назад, Заур в лаборатории Вислиценуса, а г-жа Лермонтова, имея в руках более удобный способ приготовления, имеет в виду ближе изучить метилэтилуксусную кислоту и, главным образом, перейти от нее к соответствующему амиловому спирту. [21]
Согласно такому механизму требовалось, чтобы и при декарбок-силировании дибруциновой ( средней) соли метилэтилма-лоновой кислоты образовывался оптически активный продукт декарбоксилирования. Кеньон и Росс действительно получили метилэтилуксусную кислоту с вращением, соответствовавшим 10 % - ному избытку левовра-щающего антипода, как это наблюдал и Марквальд. [22]
Гиль-ман и Кирби [1165]) для приготовления метилэтилуксусной кислоты, могущую служить образцом для подобных синтезов. [23]
Первую фракцию соединяют с высоленным маточным раствором, вновь перегоняют, снова высаливают и обрабатывают полученное масло как сказано выше. Получают в общей сложности 39 - 44 г метилэтилуксусной кислоты, соответственно 76 - 86 % от теории. [24]
Односторонним декарбоксилированием кислой ( брупиновой соли метилэтил-малоновой кислоты и последующим отщеплением бруцина Марк-вальд / получил оптически деятельную метилэтилуксусную кислоту. [25]
Известно, что диастереомеры имеют разные энергетические характеристики, с разной скоростью образуются и поэтому появление одного из них в некотором избытке вполне понятно. В соответствии с таким механизмом и дибруциновая ( средняя) соль метилэтилмало-новой кислоты должна давать при декарбоксилировании оптически активную метилэтилуксусную кислоту. [26]
Известно, что диастереомеры имеют разные энергетические характеристики, с разной скоростью образуются и поэтому появление одного из них в некотором избытке вполне понятно. В соответствии с таким механизмом и дибруциновая ( средняя) соль метилэтилм ало-новой кислоты должна давать при декарбоксилировании оптически активную метилэтилуксусную кислоту. [27]
Действительно, Марквальду и Мэккензи удалось осуществить такой синтез оптически деятельного вещества, названный асимметрическим синтезом. Так, например, соль оптически деятельного алкалоида бруцина с метилэтилмалоновой кислотой при нагревании отщепляет двуокись углерода и образует соль метилэтилуксусной кислоты, обладающую слабым левым вращением. [28]
Однако известны один или два примера, когда при реакциях с промежуточным образованием свободных радикалов наблюдается в небольшой степени сохранение оптической активности. Так, было показано ( Kharasch, Kuderna, Urry, 1949), что при реакции перекиси ацетила с ( Н -) - метилэтилуксусной кислотой ( XVIII) образующаяся в результате димеризации радикала ( XIX) диметилдиэтил янтарная кислота ( XX) является, хотя и немного, но вполне определенно правовращающей. [29]
Изовалериановая кислота в свободном состоянии встречается в значительном количестве в корне валерианы, а в виде эфиров - в различных эфирных маслах. Ее выделяют из валерианового корня перегонкой с водяным паром. Фармацевтическая валериановая кислота из валерианы содержит наряду с изовалериановой кислотой также небольшое количество оптически активной метилэтилуксусной кислоты, сообщающей препарату слабую вращательную способность. [30]