Cтраница 3
Другим реагентом, применяющимся при получении а-окисей, является мононадфталевая кислота; однако этот реагент не был изучен так подробно, как надбензойная кислота, прежде всего потому, что в большинстве реакций он обладает лишь незначительными преимуществами. Тем не менее в тех случаях, когда процесс получения а - окиси требует для своего завершения продолжительного времени, большая стабильность мононадфталевой кислоты [24, 25] по сравнению со стабильностью надбензойной представляет известную выгоду. [31]
Надбензойная кислота расходуется по мере образования. Мононадфталевая кислота более стабильна, чем надбензой-ная, и ее применение для получения перекисных соединений в растворителях типа хлороформа более выгодно, так как образующаяся фталевая кислота нерастворима в нем. Однако наилучшей для этой цели является пертрифторуксусная кислота, которая дает а-окиси с более высоким выходом. При применении этого реагента олеиновая кислота легко гидроксили-руется с количественным выходом. [32]
Беме [26, 27], поиидимому, первый показал, что мононадфталевая кислота вступает в реакцию с соединениями, содержащими двойную связь, а Чакраворти м Левин [25] впервые выделили а-окиси из продуктов окисления непредельных соединений этим окислителем. Получение а-окисей при помощи моноиадфталевой кислоты проводит в тех же условиях, что и окисление надбензойной кислотой, и достигают при этом хороших выходов. Наиболее широкое применение мононадфталевая кислота получила при окислении природных соединений, например стеринов и полиенов. Соединения с этиленовыми связями, которые были превращены в ot - окиси при действии мннонадфталевой кислоты, перечислены в таблице. [33]
Для титрования помещают 5 мл раствора в коническую колбу, в которую предварительно наливают 30 мл 20 % - ного раствора иодида калия. Параллельно проводят контрольный опыт в таких же условиях. В этом опыте определяют титр исходного раствора мононадфталевой кислоты. Расход тиосульфата ( разница между результатами двух титрований) соответствует количеству кислорода, присоединившегося к ненасыщенной связи. [34]