А-циклодекстрин

Cтраница 1

Растворимость а-циклодекстрина уменьшается в растворах, насыщенных некоторыми газами при высоких давлениях, а кристаллы, высаженные из этих растворов, являются соединениями включения декстрина с газом. Крамер и Хенглейн [22] наблюдали образование соединений включения а-циклодекстрина с криптоном, ксеноном, кислородом, двуокисью углерода, этиленом, метаном, этаном, пропаном и бутаном. С азотом и аргоном, диаметры молекул которых несколько меньше, такие соединения не образуются. С пропаном и бутаном 3-циклодекстрин образует кристаллическое соединение, но лишь в незначительном количестве. Это отношение равно 1 или несколько больше для соединений с насыщенными углеводородами и двуокисью углерода. [1]

Схематическое изображение структуры а. [2]

Молекула а-циклодекстрина обладает относительно негибкой тороидной ( напоминающей бублик) структурой, с одной стороны которой находятся 12 гидроксильных групп, присоединенных по 2 - и 3-поло - D-ГЛЮКОЗНЫХ единиц, а с другой - 6 первичных гидрогрупп, присоединенных по 6-положению, так что [ а-циклодекстрина имеют снаружи гидрофильные гидрогруппы, в то время как в своем объеме - основной остов, включающий связи С - Н, С-С и С-О, достаточно гидрофобные по своей природе. [3]

Структура клатрата коаксиально и аддукт имеет каналь - a - циклодекстрина с иодом ную структуру. Из раствора иода В. [4]

С иодом а-циклодекстрин образует оранжево-желтый клатрат состава а-12 - НН2О, где а обозначает a - циклодекстрин. Молекулы иода целиком помещаются в канале одной молекулы а-циклодекстрина. [5]

Аналогично и ароматические эфиры быстро гидролизуются а-циклодекстрином. При перемещении ацильной группы к акцепторной моле-щекстрина образуется интермедиат. Эта ситуация фор-алогична механизму действия гидролитических ферментов, таких, как сериновые протеазьт, и может служить в качестве фермента, поскольку перед началом реакции образуется с субстратом. [6]

Однако позднее с помощью рентгенографии образцов соединений а-циклодекстрин - Ь, бензонитрил - Ь, кумарин - Ь Крамер [60, 61, 64, 65, 67, 68, 70, 73, 74] заметил, что молекулы иода внутри соединений, по-видимому, находятся не в форме обычного иода Ь, а в полимерной голубой модификации внутри каналов. Крамером были изучены многочисленные продукты синей йодной реакции, однако остался нерешенным вопрос, почему иод образует цепную структуру только в соединениях включения. [7]

Судя по параметрам решеток, виду симметрии, оптическим свойствам кристаллов и размерам молекул а-циклодекстрина, оба соединения, по-видимому, имеют растянутую канальную структуру, обусловленную коаксиальной упаковкой молекул а-циклодекстрина. Рентгенограмма соединения a2 2I2 - KI подобна рентгенограмме комплекса амилозы с иодом, а кристаллы первого, по существу, имеют тот же период идентичности, что и второго [32], и, следовательно структуры их подобны. Молекулы иода в соединениях включения циклодекстрина располагаются в каналах структуры; на основании состава кристаллов аа-212 - К1 можно сделать вывод о том, что элементом структуры является ион Ig, окруженный парой молекул а-циклодекстрина. [8]

Константы скорости и константы диссоциации для реакций. [9]

В отсутствие дна субтрат располагается слишком глубоко и эффективного катализа не наблюдается, звая кислота, которая связывается с а-циклодекстрином, закрывая вход в полость, - великолепный конкурентный ингибитор комплексообразования. [10]

Связывание иода и иодид-ионов циклодекстринами в растворе было исследовано потенциометрическим спектрофотометрическим методами. В отсутствие а-циклодекстрина спектроида имеет максимум поглощения при А, 460 ммк. [13]

Можно предположить, что кристаллические соединения включения циклодекстринов с к-спиртами и жирными кислотами, в молекулах которых более четырех атомов углерода, имеют канальные структуры и кольца молекул декстрина располагаются коакси-ально. Опубликованы результаты рентгеноструктурного анализа комплексов а-циклодекстрина с низшими спиртами: метанолом, этанолом и пропанолом-1. Однако эта структура, по-видимому, является не канальной, а клеточной и не может включать высшие спирты. [14]

Он установил, что присутствие а-циклодекстрина может изменить восстановительный потенциал системы 12121 на 0 059 в. Направление изменения потенциала таково, что иод в присутствии циклодекстрина оказывается более слабым окислителем. Такое изменение потенциала соответствует изменению свободной энергии примерно на 1 ккал / моль и константы равновесия реакции, в которой участвуют элементарный иод и ион иода, в 10 раз. Интересно сопоставить соединения включения с иодом а - и р-циклодекстринов. Циклодекстрин подобен а-циклодекстрину, но его цилиндрические поры имеют больший диаметр. С иодом он образует коричневый комплекс, который не содержит линейных цепей равномерно размещенных атомов иода. Таким образом, взаимодействие хозяин - гость в комплексах р-циклодекстрина должно быть значительно более слабым, чем в комплексах а-циклодекстрина. [15]

Страницы: 1 2 3