Нафталинтетракарбоновая кислота
Cтраница 3
Из красителей ряда нафтоилендиарилдиимидазола ( LIV-LV) получают также новые красители введением еще более сложных остатков, например, конденсацией с аминоантрахиноном. Галоидированную нафталинтетракарбоновую кислоту LIX конденсируют с аминами. [31]
Синтез красителя ведут следующим образом. После конденсации нафталинтетракарбоновой кислоты с о-фенилендиамином полученную смесь цис - и транс-изомеров обрабатывают спиртовым раствором едкого кали. При этом труднорастворимое калиевое производное - транс-изомер - выпадает в осадок, который отфильтровывают и гидролизуют теплой водой. Таким образом, краситель кубовый алый 2Ж является смесью двух красителей: кубового ярко-оранжевого и кубового бордо. [32]
Моноимид нафталин-1 4 5 8-тетракарбоновой кислоты ( П) светится в УФ-свете, а с 1 2-фенилендиамином дает желтое окрашивание. Если на хроматограмме отсутствует нафталинтетракарбоновая кислота, реакционную массу переносят в колбу Вюрца на 250 мл. Колбу снабжают прямым холодильником и помещают в водяную баню с электрообогревом. К реакционной массе добавляют 18 г КОН, 20 мл воды, взбалтывают до полного растворения КОН и затем нагревают до 80 - 90 С. Отгоняющийся аммиак поглощают водой в колбе на 150 мл. После отгонки аммиака охлаждают до 70 - 75 С и профильтровывают раствор через складчатый фильтр в стакан на 500 мл. Фильтрат используют на следующей стадии синтеза. [33]
Температура повышается в течение 1 ч до 60 - 70 С. После охлаждения отфильтровывают выпавшую в осадок нафталинтетракарбоновую кислоту. [34]
Полимеры этого типа устойчивы на воздухе до 500 С и в инертной среде до 600 С. Из растворов в серной кислоте поли-имидазобензфенантролина на основе нафталинтетракарбоновой кислоты и диаминобензидина мокрым формованием в воду могут быть получены волокна, которые кратковременно выдерживают нагревание до 800 С и длительно работают при 300 С. Полиими-дазобензфенантролиновые волокна производятся на пилотной установке начиная с 1969 г. и используются исключительно для военной и космической техники. [36]
В 1939 г. Pieser и Hershberg-ЕШб ] опубликовали способ получения нафталин-1 2 4 5-тетракарбоновой кислоты из 2-ацетилнафта-лин - 1 4 5-трикарбоновой кислоты окислением ее гипохлоритом натрия. После небольшого подогрева, обработки бисульфитом и подкисления реакционной массы нафталинтетракарбоновая кислота была выделена в виде светло-коричневых кристаллов. [37]
Индантреновый коричневый В для печати является аналогом Индантренового алого QG, в молекуле которого остаток о-фенилен-диамина заменен остатком его 4-этоксипроизводного; такое строение было приписано Роу21 Индантреновому красно-коричневому 5RF; считают также, что он является производным карбазола. Индантреновый коричневый 5R для печати близок по строению Индантре новому алому GG; он получается конденсацией 4-хлор-о - фенилендиамина с нафталинтетракарбоновой кислотой. [38]
При окислении пирена образуется смесь 1 8 - и 1 6-хинонов в отношении примерно один к двум; 1 8-хинон значительно легче восстанавливается щелочным раствором гидросульфита и таким путем может быть выделен. Оксипирен и 1 6 - и 1 8-диоксипирены не сочетаются с солями диазония; на этом основании Физер 8 высказал предположение, что структура А с тремя бензоидными кольцами является основным резонансным гибридом пирена, а структура В с двумя бензоидными кольцами представлена мало, но относительно стабильна в 1 6-диоксипирене благодаря влиянию гидросильных групп хиноидной системы. С щелочными окислителями пиренхинон образует нафталинтетракарбоновую кислоту э являющуюся промежуточным продуктом, из которого получают несколько ценных кубовых красителей. Эта кислота может быть получена также окислением хинонов, синтезированных обработкой ди -, три - или тетрахлорпире-нов серной кислотой. [39]
При этих условиях выход нафталин-1 4 5 8-тетракарбоновой кислоты достигал 30 - 35 % из 1 6-пиренхинона, 45 - 50 / 5 из 1 8-пиренхинона и 45 / 5 из неочищенной смеси обоих изомеров. В процессе окисления был опробован катализатор, состоящий в основном из уксуснокислого кобальта, пятиокиси ванадия и нафтената кобальта. По мнению японских исследователей этот катализатор мало влияет на выход нафталинтетракарбоновой кислоты из пиренхинона, а пирен, присутствующий в смеси пиренхинонов, не окисляется вообще. [40]
Охлаждают до 70 н при этой температуре прибавляют 1300 г концентрированной серной кислоты. Затем нагревают до 120 и полчаса выдерживают при этой температуре. Красно-коричневую жидкость снова охлаждают до 70 и в течение часа прибавляют по каплям 260 г азотной кислоты ( уд. Температура при этом повышается от 70 до 130 и выделяютси окислы азота. По окончании реакции еще недолго нагревают до 160, причем раствор заметно светлеет. Охлаждают, выливают в Ю л воды ( сильное выделение окислов азота. Коричневато-желтый раствор непродолжительно кипятят с животным углем и фильтруют. При подкислении фильтрата концентрированной соляной кислотой выделяется чистая белая Нафталинтетракарбоновая кислота, которая после трехчасовой сушки при ПО превращается в диангндрид. [41]
Охлаждают до 70 и при этой температуре прибавляют 1300 г концентрированной серной кислоты. Затем нагревают до 120 и полчаса выдерживают при этой температуре. Красно-коричневую жидкость - снова охлаждают до 70 и в течение часа прибавляют по каплям 260 г азотной кислоты ( уд. Температура при этом повышается от 70 до 130 и выделяются окислы азота. По окончании реакции еще недолго нагревают до 160, причем раствор заметно светлеет. Охлаждают, выливают в 10 л воды ( сильное выделение окислов азота. Коричневато-желтый раствор непродолжительно кипятят с животным углем и фильтруют. При подкислении фильтрата концентрированной соляной кислотой выделяется чистая белая Нафталинтетракарбоновая кислота, которая после трехчасовой сушки при 110 превращается в диангидрид. [42]
Страницы: 1 2 3