Cтраница 2
Стандартизацию действующих веществ, одними из которых являются оксикоричные кислоты, проводят спектрофотометрическим методом. [16]
Среди природных полифенолышх соединений одно из важнейших мест занимают оксикоричные кислоты и их производные. [17]
Кумарины представляют собой лактоны производных tyMC - o - оксикоричной кислоты. Эти кислоты так быстро образуют лактоны, что их не удается выделить в свободном виде. VI) является лактоном цис-о-оксикоричной кислоты. Кумарины широко распространены среди сосудистых растений, хотя распространение каждого отдельного кумарина может быть ограниченным. [18]
По этим данным, Браун заключил, что путь, ведущий к образованию n - оксикоричной кислоты - ключевому промежуточному веществу в лигнификации - заключается в восстановлении фенилпировиноградной кислоты, образованной из префеновой кислоты и фенилаланина, с последующей дегидратацией образовавшейся фенилмолочной кислоты. [19]
Виды растений отличаются друг от друга по способности синтезировать, отдельные эфиры или гликозиды из введенной в них оксикоричной кислоты. [20]
Еще легче этот процесс протекает в случае сульфокоричных кислот [285], но выделить образующиеся в качестве промежуточных продуктов реакции оксикоричные кислоты не удалось. [21]
При повышенной температуре или длительном действии окислителя - перманганата, хромовой смеси или азотной кислоты - в результате реакции получаются кислоты. Оксикоричные кислоты не сгорают при таком окислении и превращаются в бензойные кислоты. [22]
Наконец, необходимо упомянуть о наличии коричных кислот и их производных в низших растениях. Бейт-Смит [3] нашел, что оксикоричные кислоты встречаются в свободном виде у Pterodiphyta; однако у других споровых растений эти соединения обнаружены лишь в нескольких случаях. Ни одна из этих кислот, однако, не свойственна микроорганизмам. Отметим, что известны флавоноиды, аналогичные по структуре этим двум кислотам, например кемпферид; они действительно найдены в некоторых случаях в тех же семействах ( см. стр. [23]
Для определения подлинности сырья приведена качественная реакция на фенольные соединения: в траве - с раствором железа окисного хлорида, в корневищах с корнями - с же-лезоаммонийными квасцами. Для травы эхинацеи также приведен УФ-спектр, характерный для оксикоричных кислот. [24]
Под флавоноидами подразумеваются фенольные соединения, содержащие 15 атомов углерода. Девять из этих атомов чаще всего входят в состав остатка оксикоричной кислоты, который конденсируется с флороглюцином; таким образом, фенилпропановый остаток С9 в растительных фенолах является преобладающим. Этот остаток является также основным звеном макромолекулы лигнина. [25]
Если карбоксил стоит в боковой цепи, как, например, в л - суль-фофенилпропионовой кислоте [284], сперва происходит замещение сульфогруппы на гидроксил, дальнейшее же нагревание приводит к окислению всей боковой цепи вплоть до карбоксила. Еще легче этот процесс протекает в случае сульфокоричных кислот [285], но выделить образующиеся в качестве промежуточных продуктов реакции оксикоричные кислоты не удалось. [26]
Термин фенольные соединения объединяет широкий круг природных веществ [9], среди которых можно выделить две основные группы: прость. К первой группе относятся фенолы, например пирокатехин и резорцин, с енолкарбоновые кислоты, например протока-теховая и сиреневая кислоты, а также оксикоричные кислоты и их лактоны, называемые кумаринами. Кроме того, в настоящей главе описано разделение пигментов-растительного и животного происхождения, имеющих хиноид-ную структуру [ И ], и родственных им растительных ксантонов-v Разделение фенольных соединений, в состав которых входят азотсодержащие функциональные группы, в данной главе подробно не рассматривается, хотя эти соединения играют важную роль. [27]
Для многих фенолокислот в литературе имеются данные по спектрам поглощения в ультрафиолетовой области. Как правило, длинноволновая полоса оксибензойных кислот находится при 300 - 310 ммк, за исключением лара-замещенных соединений, которые поглощают при 255 - 295 ммк. Большинство оксикоричных кислот поглощает при 310 - 325 ммк. [28]
Гликозидные структуры флавонолов усложняются тем, что известен ряд гликозидов, у которых к сахарам присоединены оксициннамоильные остатки. Ацилированные флавонольные гликозиды найдены в Helleborus, Petunia, Pisum, Rosa и Tilea. В них содержатся следующие оксикоричные кислоты: n - кумаровая, феруловая и кофейная. [29]
Флавонолгликозиды и антоцианы также подвергаются ацилированию, однако этот процесс менее изучен. Установлено, что четыре основные оксикоричные кислоты обнаружены в качестве остатков, присоединенных к антоцианам, а три ( исключая синаповую) - кфлавонол-гликозидам. До сих пор почти не было известно, в каком месте молекулы флавоноида присоединен остаток фенол кар боковой кислоты. В ранних работах предполагалось, что основным местом присоединения могли быть ОН-группы фенолов, но более поздние результаты показали, что связь идет через ОН-группы Сахаров. Около 50 ацилированных антоцианов было обнаружено и описано у семейств Solanaceae, Labiatae, Cruciferae. Ацилированных флавонол-гликозидов выделено пока еще довольно мало, однако нет оснований думать, что они распространены в природе в меньшем количестве, чем ацилированные антоцианы. [30]