Cтраница 3
К хорошо охлажденному эфирному раствору йодистого метилмагния ( 3 25 моля) медленно и при частом встряхивании прилит этиловый эфир пиколиновой кислоты ( 1 моль), растворенный в 3 - 4-кратном объеме абсолютного эфира. Каждая капля вызывала шипение и выпадение желто-зеленого осадка, который сначала снова легко растворялся. Получившийся карбинол извлечен спиртом из образовавшихся магниевых и калиевых солей. После отгонки почти весь йодистый калий растворен в воде, смешан с концентрированным раствором едкого кали, и выделившийся карбинол извлечен несколько раз хлороформом. [31]
Следует отметить, что в отличие от соединений кобальта и меди более прочные соединения железа с такими, например, лигандами, как пиколиновая кислота и ятрен, являются более токсичными. [32]
Этерификация трех пиридинкарбоновых кислот в присутствии минеральных кислот идет труднее, чем это следовало бы ожидать по аналогии с кислотами бензольного ряда, причем хуже всего этерифици-руется пиколиновая кислота. Однако в присутствии концентрированной серной кислоты все они могут быть этерифицированы с хорошими выходами: превосходные результаты дает получение сложных эфиров из соответствующих хлорангидридов. Хлорангидриды могут употребляться в виде хлоргид-ратов, что не требует дополнительного времени реакции, так как они легко гидролизуются; выходы при этом не изменяются. [33]
Подобно бензольному ядру, пиридин устойчив к окислению, как показывает окисление всех трех пиколинов марганцовокислым калием в соответствующие пирщцшкарбоновые кислоты, а - и у - Пиколиновые кислоты декарбоксилируются довольно легко, возможно, посредством механизма с участием обратимой протонизации ароматического ядра. [34]
Подобно бензольному ядру, пиридин устойчив к окислению, как показывает окисление всех трех пиколинов марганцовокислым калием в соответствующие пиридинкарбоновые кислоты, а - и у - Пиколиновые кислоты декарбоксилируются довольно легко, возможно, посредством механизма с участием обратимой протонизации ароматического ядра. [35]
Пиридинмонокарбоновые кислоты при повышенной температуре де - карбоксилируются с образованием пиридина; никотиновая кислота де-карбоксилируется наиболее трудно ( 260 С) по сравнению с изоникотиновой и особенно с пиколиновой кислотой. В устойчивости карбоксильных групп наблюдается следующая зависимость от изомерии их положения: § f a. Эта зависимость распространяется и на пиридинди - и пири-динтрикарбоновые кислоты. [36]
Объясняется это тем, что в данном случае вода не только поставляет водород пиридильным радикалам, образующимся при распаде промежуточных кислородсодержащих продуктов, но и способствует превращению пиколинового альдегида в легко декарбоксилируемую пиколиновую кислоту. [37]
Из всех пиридинмонокарбоновых кислот лучше всего растворима в воде пиколиновая кислота; растворимость ее примерно в 100 раз превышает растворимость изоникотиновой кислоты. Пиколиновая кислота чрезвычайно легко растворяется как в кислых, так и в щелочных растворах и поэтому с трудом очищается от загрязняющих ее солей. [38]
Из всех пиридинмонокарбоновых кислот лучше всего растворима в воде пиколиновая кислота; растворимость ее примерно в 100 раз превышает растворимость изоникотиновой кислоты. Пиколиновая кислота чрезвычайно легко растворяется как в кислых, так и в щелочных растворах и поэтому с трудом очищается от загрязняющих ее солей. [39]
Кислоты пиридина представляют собой кристаллические вещества. Пиколиновая кислота крайне легко растворима в воде, а изоникоти-новая кислота обладает значительно меньшей растворимостью. [40]
Многие одноосновные пиридинкарбоновые кислоты образуют характерные медные и серебряные соли. Пиколиновая кислота, а также все кислоты, содержащие хотя бы один карбоксил в а-положении, дают с солями закиси железа характерную желтую или красно-оранжевую окраску. [41]
Интересно сопоставить влияние пиразино-вого ядра с влиянием ядра пиридина на кислотность карбоксильной группы. Хотя константа диссоциации пиколиновой кислоты ( а-пиридинкарбоновая) ниже, чем константа бензойной кислоты, константа диссоциации пиразииовой кислоты значительно выше и той, и другой кислоты и, как это ни странно, имеет величину того же порядка, что и константа о-нитробензойной кислоты. [42]
В мускулах омара ( Homar homerus), а также в раковинах Area noae содержится гомарин. Он является метилбетаином пиколиновой кислоты и при многочасовом нагревании с концентрированной соляной кислотой при 200 превращается в пиколиновую кислоту. [43]
Четырехковалентные комплексы двухвалентного серебра должны иметь такую же плоскую конфигурацию, как и комплексы двухвалентной меди. Это было подтверждено для серебряной соли пиколиновой кислоты 3, изоморфной с медной солью. [44]
Карбоновые кислоты пиридина могут быть получены при действии сильных окислителей на гомологи и другие производные пиридина. Так, из 2-метилпиридина ( а-пиколина) образуется пиколиновая кислота. [45]