Cтраница 1
Сульфоксиловая кислота H2SO2 и серноватистая кислота H2S2O4 относятся к кислотам, содержащим двухвалентную положительную серу. [1]
Сульфоксиловая кислота в свободном состоянии не известна: ее ангидрид-монооксид серы ( II) с водой дает H2S и H2SO3, из которых затем образуются политионовые кислоты. [2]
Сульфоксиловой кислоте долгое время приписывались только восстановительные свойства, так как ее известные производные ( ронгалит, гидросульфит Na2S2O4) действительно являются весьма сильным восстановителями. Однако недавно установлено [3], что при гидролизе сложных эфиров и алкиламинов сульфоксиловой кислоты наблюдаются ясно выраженные окислительные действия, как, например, окисление-сероводорода в элементарную серу. [3]
Эфиры сульфоксиловой кислоты RO - S - OR, производные низших алифатических спиртов, представляют собой бесцветные йе: полярные жидкости. Обычно их можно перегонять в вакууме и анализировать методом ГЖХ. Диметиловый и диэтиловый фиры обладают резким запахом и являются сильными лакриматорами [1], Они не гидролнэуются холодной водой. [4]
Эфиры сульфоксиловой кислоты RO-S-OR, производные низших алифатических спиртов, представляют собой бесцветные неполярные жидкости. Обычно их можно перегонять в вакууме и анализировать методом ГЖХ. Они не гидролизуются холодной водой. Соответствующие ароматические эфиры не известны. [5]
НгЗОз - сульфоксиловая кислота; в свободном состоянии не выделена. [6]
Другие кислородсодержащие кислоты серы - это сульфоксиловая кислота HiSOg, гносернистая кислота HiSjOj, три -, цента - я гексатионовые кислоты HjS3O9, Нг5 О и HsSeOe, их соли три -, лента - и гексатнонаты. [7]
Аналогичный механизм замены групп ОН на 803в сульфоксиловой кислоте был ранее [6] однозначно доказан с помощью радиоактивной серы для реакции образования тритионата из SG12 и сульфита. [8]
Вместе с тем были получены некоторые органические производные сульфоксиловой кислоты. Вещество это хорошо растворимо в воде ( 1: 2 по массе), устойчиво к действию щелочей и в нейтральной среде проявляет свои восстановительные свойства лишь около 100 С. [9]
Ронгалит представляет собой продукт присоединения формальдегида к кислой соли сульфоксиловой кислоты. Ронгалит растворяется приблизительно в двойном количестве воды. Устойчив в растворе щелочи и с раствором хлорида бария не дает осадка. Легко окисляется йодом, переходя в бисульфат натрия. [10]
При получении тритионата действием двухлористой серы на бисульфит первично образуется сульфоксиловая кислота, в которой затем гидроксильные группы замещаются сульфитными. [11]
При получении тритионата действием сернистого ангидрида на тиосульфат также первично образуется сульфоксиловая кислота, в которой затем гидроксильные группы замещаются тио-сульфатными с образованием пентатионата. В следующих стадиях замещение тиосульфатных групп на сульфитные дает тетра - и три-тионат. [12]
При получении тетратионата из тиосульфата и сернистого ангидрида в присутствии мышьяковистой кислоты первично образуется сульфоксиловая кислота, в которой затем гидроксильные группы замещаются тиосульфатными и сульфитными, что ведет к последовательному образованию пентатионата, тетратионата и тритионата. [13]
Для рассматриваемой реакции в разных работах предлагали механизм через промежуточное образование моноокиси серы или сульфоксиловой кислоты [10, 11], что не согласуется с найденным нами распределением активности, так как этот механизм должен был бы вводить в политионат сульфидную серу с 1 / 2 исходной активности. [14]
Нетрудно заметить, что сущность этой предлагаемой нами схемы взаимодействия тиосерной кислоты с сероводородом заключается в окислении сероводорода сульфоксиловой кислотой. [15]