Cтраница 3
Сущность способа в том, что тетрахлорфталевую кислоту смешивают с пиненом или со скипидаром в отношении 4: 1 и смесь, при перемешивании, нагревают около 15 часов. В этих условиях пинен с тетрахлорфталевой кислотой дает диборнило-вый эфир. [31]
Считается, что наличие ароматических колец в молекуле пластификатора нежелательно. Стевенсон, Чейни и Болдуин150 исследовали пригодность тетрахлорфталевой кислоты в качестве исходного вещества для получения пластификаторов. [32]
Упомянутое выше среднее по своей силе взаимодействие эфиров фтале-вой кислоты с ароматическими соединениями основано на сродстве этих зфиров к электрону, а ароматические соединения действуют как доноры электронов. Эта тенденция усиливается четырьмя атомами хлора в ангидриде тетрахлорфталевой кислоты и, таким образом, повышает сродство к электрону до такой величины ( 0 58 эв), что оно почти достигает величины ( 0 7 эв), характерной для тринитробензола ( Бриглеб, 1964), который, как известно, легко образует органические молекулярные комплексы. Соответственно этому для разделения ненасыщенных органических соединений тетрахлорфталаты значительно более селективны, чем фтала-ты, не содержащие галогенов, так как наряду с увеличением растворяющей способности по отношению к донорам электронов сильнее проявляются различия в сорбции, вызываемые замещением алкильных групп в ароматическом кольце. Эти различия объясняются тем, что алкильные группы склонны передавать электроны кольцу, повышая его электронную плотность и, следовательно, силу взаимодействия с акцептором. Кроме того, многие алкильные заместители ( например, метильные или пропильные) у кольца могут влиять на силы взаимодействия, создавая стерические препятствия. [33]
Упомянутое выше среднее по своей силе взаимодействие эфиров фтале-вой кислоты с ароматическими соединениями основано на сродстве этих эфиров к электрону, а ароматические соединения действуют как доноры электронов. Эта тенденция усиливается четырьмя атомами хлора в ангидриде тетрахлорфталевой кислоты и, таким образом, повышает сродство к электрону до такой величины ( 0 58 эв), что оно почти достигает величины ( 0 7 эв), характерной для тринитробензола ( Бриглеб, 1964), который, как известно, легко образует органические молекулярные комплексы. Соответственно этому для разделения ненасыщенных органических соединений тетрахлорфталаты значительно более селективны, чем фтала-ты, не содержащие галогенов, так как наряду с увеличением растворяющей - способности по отношению к донорам электронов сильнее проявляются различия в сорбции, вызываемые замещением алкильных групп в ароматическом кольце. Эти различия объясняются тем, что алкильные группы склонны передавать электроны кольцу, повышая его электронную плотность и, следовательно, силу взаимодействия с акцептором. [34]
В результате работ этого института оказалось, что реакция этерификации со свободной тетрахлорфталевой кислотой идет медленно и выход эфиров бор-неола невелик, так как часть тетрахлорфталевой кислоты превращается в ангидрид фталевой кислоты. [35]
Для определения циркония могут быть использованы и некоторые замещенные фталевой кислоты. Так, например, разработан гравиметрический метод определения циркония, основанный на осаждении тетрахлорфталевой кислотой [758] из умеренно азотно - или солянокислых растворов. [36]
Особенно пригодным является бутиловый эфир тетрахлорфталевой кислоты. Кислый бутиловый эфир тетрахлорфталевой кислоты гораздо легче вступает в реакцию с пиненом, чем свободная тетрахлорфталевая кислота. Это объясняется, невидимому, тем, что присоединение к одной кислотной группе тетрахлорфталевой кислоты бутилового спирта делает вторую кислотную группу более реакционноспособной к пинену. [37]
К анализируемому раствору, содержащему от 0 5 ДО 100 мг Zr, прибавляют 20 мл 50 % - ного раствора нитрата аммония и 50 мл 2 N азотной кислоты, разбавляют водой приблизительно до 100 мл и нагревают до кипения. К кипящему раствору прибавляют 100 мл нагретого до кипения 1 % - ного раствора тетрахлорфталевой кислоты, кипятят 2 мин. [38]
Особенно пригодным является бутиловый эфир тетрахлорфталевой кислоты. Кислый бутиловый - эфир тетрахлорфталевой кислоты гораздо легче вступает в реакцию с пиненом, чем свободная тетрахлорфталевая кислота. Это объясняется, повиди-мому, тем, что присоединение к одной кислотной группе тетрахлорфталевой кислоты бутилового спирта делает вторую кислотную группу более реакционноспособной к пинену. [39]
В результате работ этого института оказалось, что реакция этерификации со свободной тетрахлорфталевой кислотой идет медленно и выход эфиров бор-неола невелик, так как часть тетрахлорфталевой кислоты превращается в ангидрид фталевой кислоты. [40]