Cтраница 1
Тиглиновая кислота 112, 117 Тиоацетат 344 Тиогликолевая кислота 420 [ 5 - Тиодигликоль 230 Тиолацетат калия 366 Тиомочевина 154, 365 Тионил хлористый 446 Тиоуксусная кислота 188, 269, 270 Тиофен 78, 292 Тозил ( радикал) 203 Тозилаты ( Эфиры п-толуолсульфокисло-ты) 343 ел. [1]
Тиглиновая кислота - вещество твердое, кристаллизующееся в виде табличек или столбиков. Обладает запахом, сходным с бензойной кислотой. Хорошо растворяется в горячей воде и плохо в холодной. [2]
А 13.28 Тиглиновая кислота ( йодное число 254) при каталитическом восстановлении образует метил-этилуксусную кислоту. [3]
Большая устойчивость тиглиновой кислоты понятна, так как она содержит две СН3 - группы при СС-связи. [4]
Биосинтез остатка тиглиновой кислоты ( 30) в метелоидине ( 23) и родственных алкалоидах аналогичен биосинтезу тиглиновой кислоты в организмах животных. Гидрокси-2 - метилмасляная кислота не может служить предшественником тиглиновой кислоты [23]; следовательно, образование двойной связи в последней является результатом не дегидратации, а дегидрирования. [5]
Аналогично циклопентадиен конденсируется и с тиглиновой кислотой [ 168, 168а ], образуя главным образом экзо-изомер аддукта. [6]
Попытка провести асимметрический синтез была неудачна: над никель-кварц-катализатором гидрировалась тиглиновая кислота. Гидрирование не наступало при толщине слоя металла, близкой к моноатомарному, а при увеличении слоя пропадала оптическая селективность катализатора - образовывался рацемат. [7]
Изомер XXIX можно получить также но реакции Михаэля конденсацией этилового эфира тиглиновой кислоты и малопового эфира, хотя этот синтез может служить веским доказательством только в том случае, если конденсация протекает нормально. В противоположность поведению соединения XXIX при обработке соединения XXVIII этилатом натрия, а затем йодистым метилом протекает обратная реакция и образуются этиловый эфир кротоновой кислоты и метилмалоновый эфир, который метилируется далее до диметилмалонового эфира. [8]
Изомер XXIX можно получить также по реакции Михаэля конденсацией этилового эфира тиглиновой кислоты и малонового эфира, хотя этот синтез может служить веским доказательством только в том случае, если конденсация протекает нормально. В противоположность поведению соединения XXIX при обработке соединения XXVIII этилатом натрия, а затем йодистым метилом протекает обратная реакция и образуются этиловый эфир кротоновой кислоты и метилмалоновый эфир, который метилируется далее до диметилмалонового эфира. [9]
В случае аналогичных препаратов, получаемых в результате реакций присоединения етор-бутилового эфира тиглиновой кислоты ( см. примечание 9), требуются значительно более жесткие условия для обеспечения полного омыления. Автор обычно применял кипячение с обратным холодильником в продолжение 6 - 8 час с раствором 35 г ( 0 6 моля) едкого кали в 250 мл 95 о / оного этилового спирта. [10]
В случае аналогичных препаратов, получаемых в результате реакций присоединения егор-бутилового эфира тиглиновой кислоты ( см. примечание 9), требуются значительно более жесткие условия для обеспечения полного омыления. Автор обычно применял кипячение с обратным холодильником в продолжение 6 - 8 час с раствором 35 г ( 0 6 моля) едкого кали в 250 мл 95 % - ного этилового спирта. [11]
В случае аналогичных препаратов, получаемых в результате реакций присоединения вгор-бутилового эфира тиглиновой кислоты ( см. примечание 9), требуются значительно более жесткие условия для обеспечения полного омыления. Автор обычно применял кипячение с обратным холодильником в продолжение 6 - 8 час с раствором 35 г ( 0 6 моля) едкого кали в 250 мл 95 % - ного этилового спирта. [12]
Ангеликовая кислота имеется в масле Angelica archangelica; в кретоновом масле содержится глицерид тиглиновой кислоты. Эти кислоты могут быть получены и синтетически. [13]
Дибромиды ангеликовой или тиглиновой кислот при действии амальгамы натрия восстанавливаются главным образом в тиглиновую кислоту 1гй ( См. [14]
Стереохимия этой кислоты была установлена независимым синтезом с использованием стереоспецифической реакции Дильса-Альдера между бутадиеном и тиглиновой кислотой. [15]