Cтраница 1
Тиобарбитуровая кислота успешно применяется для осаждения родия в виде комплекса неопределенного состава, который необходимо прокалить и восстановить для получения весовой формы - металла. В коричневом осадке соотношение родия и тиобарбитуровой кислоты составляет 1: 2, что соответствует необычной степени окисления родия, равной двум. Этот реагент также осаждает палладий. В условиях, рекомендуемых для осаждения родия, осадки с медью, никелем и железом образуются с трудом, но иногда эти металлы мешают осаждению. Во всяком случае родий желательно отделить от них. Определение тиобарбитуровой кислотой по точности сравнимо с определением сероводородом. В обоих случаях результаты несколько завышены, если прокаливание проводят недостаточно осторожно. Это вообще характерно для осаждения платиновых металлов серусо-держащими органическими реагентами; положительная ошибка не всегда вызвана плохо проведенным прокаливанием. [1]
Производные тиобарбитуровой кислоты [69] и органические сульфиды [95] определяют непрямым методом. Их окисляют взятым в избытке хлорамином Т и избыток последнего определяют иодомет-рически. [2]
Если вместо тиобарбитуровой кислоты использовать барбитуровую, образуется вещество желто-орнажевого или светло-желтого цвета. [3]
Из растворов сульфатов тиобарбитуровая кислота осаждает родий неполностью. Но если сернокислый раствор выпарить с хлористым натрием до кристаллизации соли, затем остаток растворить в воде, то из полученного раствора родий осаждается тио барбитуровой кислотой количественно, однако получаются завышенные результаты вследствие захвата осадком хлористого натрия, который трудно отмывается водой. Применение хлористого аммония вместо хлористого натрия дает возможность получить удовлетворительные результаты. [4]
До последнего времени тиобарбитуровая кислота получалась по методу Михаэля [ г ] путем конденсации малонового эфира и тиомоче-вины с этилатом натрия в среде абсолютного спирта. Настоящее исследование было предпринято с целью разработки методики ее получения с более высокими выходами. [5]
Найдена зависимость выходов тиобарбитуровой кислоты от коли-чества алкоголята и алкоголя, вводимых в реакцию. [6]
Количественно родий осаждается тиобарбитуровой кислотой из слабосолянокислых растворов в виде коричнево-шоколадного осадка. Полнота осаждения достигается при кипячении раствора в течение 2 час. [7]
Так как известно, что тиобарбитуровая кислота образует окрашенные соединения с альдегидами ( ср. Китаура и Судзукм [32]), Бернгейм предположил, что в реакции кислоты с лигнином участвует альдегидная группа. [8]
Так же протекает реакция взаимодействия тиобарбитуровой кислоты с соответствующим четвертичным производным пиридина или глутаконового альдегида. [9]
Изучение показало, что выходы тиобарбитуровой кислоты находятся в зависимости от количества вводимого в реакцию спирта. Когда реакция конденсации проводится с минимальным количеством спирта, необходимым только для образования алкоголята, выход тиобарбитуровой кислоты резко повышается. Этот факт указывает на то, что действующим началом в конденсации малонового эфира с тиомочеви-ной следует считать натрмалоновый эфир. Это также подтверждается и тем фактом, что выходы тиобарбитуровой кислоты повышаются при введении избытка алкоголята, стабилизирующего натрмалоновый эфир. Кроме того, выходы тиобарбитуровой кислоты находятся в зависимости и от природы алкоголятов. Оказалось, что литийалкоголяты обладают более высокими конденсирующими свойствами, чем алкого-ляты натрия и калия. [10]
Паказано, что наилучшие выходы тиобарбитуровой кислоты, до 80 % от теоретического, достигаются с применением этилата лития. [11]
Оксамид при сухом нагревании с тиобарбитуровой кислотой образует продукт темно-красного цвета. [12]
Это вещество дает реакцию Уоррена с тиобарбитуровой кислотой и, следовательно, является 2-кето - З - дезоксиальдоновой кислотой. Оно восстанавливается боргидри-дом калия в дезоксиальдоновую кислоту. При периодатном окислении этой дезоксиальдоновой кислоты расходуется 3 моль окислителя, выделяется 2 моль муравьиной кислоты и 1 моль формальдегида, а при окислении ее лактона расходуется 1 моль периодата и образуется 1 моль ] формальдегида. [13]
При нагревании полиакриламида с диметилоксалатом и тиобарбитуровой кислотой образуется вещество красного цвета. Эту реакцию дают все азотсодержащие соединения, выделяющие аммиак при нагревании до 160 С. [14]
Триметиновый краситель, синтезируемый из малонового альдегида и тиобарбитуровой кислоты, является очень чувствительным реагентом на магний [514], в 5 раз более чувствительным, чем титановый желтый. [15]