Cтраница 3
Биосинтез дидимовой кислоты, как и некоторых других полициклических лишайниковых веществ ( в частности, рассматриваемых в этой главе усниновой кислоты и стрепсилина), вероятно, осуществляется путем конденсации ацетильных остатков с образованием соответствующих фенольных соединений521, которые затем подвергаются окислительной димеризации и различным дальнейшим превращениям. [31]
Следует, впрочем, заметить, что препарат, полученный из лишайника Evernia i - irunastri и содержащий наряду с усниновой кислотой ( о ней см. стр. [32]
Перейдем к рассмотрению тех экспериментальных данных, которые привели к заключению, что формула ( 333) правильно отражает строение молекулы усниновой кислоты. [33]
В то же время, исходя из формул ( 333) чИ ( 349), можно вполне удовлетворительно объяснить все до сих пор известные свойства и превращения усниновой кислоты, что и заставляет признать эти формулы правильными. [34]
Однако наиболее интенсивно эти исследования стали развиваться лишь в период 1930 - 1940 гг., когда появилось очень значительное число сообщений 1409 ms-i - иь посвященных как самой усниновой кислоте, так и ряду продуктов ее расщепления. [35]
Интересно, однако, что антибиотические свойства усниновой кислоты не зависят от пространственного строения ее молекулы: () -, ( -) - и () - усниновые кислоты обладают практически одинаковой активностью. Ее извлекают при помощи Et2O и после отде - ления от других лишайниковых веществ очищают кристаллизацией из петролейного эфира. [36]
Усниновая кислота ( 333) и ее диацетильное производное ( 350) титруются как одноосновные кислоты, хотя они и не содержат карбоксильной группы. Усниновая кислота обладает тремя активными атомами водорода, несмотря на наличие только двух фенольных гид-роксилов. Отсюда следует, что ее ациклическая группировка содержит энольный гидроксил, обладающий сильно кислыми свойствами. [37]
Несмотря на то, что усниновая кислота впервые была выделена в 1843 г. из Ramilina fraxinea и L / snea borbata [130], химическое строение ее в течение почти целого столетия оставалось неизвестным. Строению усниновой кислоты были посвящены многочисленные работы [131 - 134]; однако ясность в отношении главных структурных особенностей этого соединения и продуктов его превращения была внесена в результате более поздних исследований, которые про-вели Робертсон, Асахина и Шепф и их сотрудники. [38]
С помощью этой формулы можно объяснить поведение усниновой кислоты как 1 3-дикетона по отношению к реагентам, дающим характерные реакции с карбонильной группой. Формула XIX позволяет объяснить поведение усниновой кислоты при титровании и при определении активного водорода по методу Чугаева - Церевитинова. На основании этой структуры легко объяснить образование продуктов гидролитического расщепления усниновой кислоты. [39]
Слоевище у нее имеет вид прямостоячих или распростертых кустиков, конечные веточки всегда синевато-черные. Она содержит в большом количестве усниновую кислоту ( до 8 %), ее особенно охотно поедают северные олени. [40]
Строение большинства О-гетероциклических антибиотиков в настоящее время установлено полностью, а многие из них получены синтетически. Химическое изучение таких антибиотиков, как патулин, усниновая кислота, гризеофульвин, геодин, цитринин и сезамин, потребовало значительных усилий и предлагавшиеся для них формулы неоднократно приходилось пересматривать. В качестве характерного примера можно привести усниновую кислоту, установление строения которой потребовало более чем шестидесятилетних исследований, а ее синтез был осуществлен еще на 15 лет позднее. С другой стороны, в последнее время было уделено незаслуженно много внимания изучению довольно обычных превращений, например, такого сравнительно простого соединения. [41]
Благодаря высокому антибиотическому действию ряда лишайников ( их экстрактов) вещества, содержащиеся в лишайниках, заслуживают особого внимания. Биологическая активность объясняется прежде всего наличием d - усниновой кислоты, встречающейся в видах уснеа, эверниа, летариа и пар-мелиа. Из лишайников выделено также около 70 других соединений, которые можно отнести к депсидам, депсидонам, дибензофуранам и лактоновым кислотам. Для идентификации имеет смысл наряду с кислотами, выделенными из лишайников, хроматографически анализировать и продукты их гидролиза. [42]