Cтраница 2
В реакционный сосуд помещают 0 5 г фенилглиоксиловой кислоты, 0 1 г калиевой соли фенилглиоксиловой кислоты и 4 5 г фенола, нагревают жидкость паровой бани до кипения и выжидают 10 мин. Катализатор ( 10 - 4 - 5 - Ю-6 моля) взвешивают в маленьком бюксе и вводят к началу реакции в раствор субстрата. [16]
К раствору 35 9 г карбоната натрия в 325 мл воды прибавляют 36 г этилового эфира фенилглиоксиловой кислоты, кипятят 5 ч, охлаждают, подкисляют 60 мл конц. Получают 28 7 г ( 85 2 %) технического хлорангидрида фенилглиоксиловой кислоты, который без дополнительной очистки сразу же используют в дальнейшем синтезе. Хранить продукт не рекомендуется из-за его способности легко гидролизоваться. [17]
В табл. 5 - 3 приведены результаты, полученные Вавоном и Анто-нини [23], по восстановлению фенилглиоксиловой кислоты и некоторых родственных производных под действием избытка некоторых хиральных алкоксимагниевых реагентов класса терпеноидов. [18]
К раствору 35 9 г карбоната натрия в 325 мл воды прибавляют 36 г этилового эфира фенилглиоксиловой кислоты, кипятят 5 ч, охлаждают, подкисляют 60 мл конц. Получают 28 7 г ( 85 2 %) технического хлорангидрида фенилглиоксиловой кислоты, который без дополнительной очистки сразу же используют в дальнейшем синтезе. Хранить продукт не рекомендуется из-за его способности легко гидролизоваться. [19]
В настоящее время доказано, что частичные асимметрические синтезы, типа осуществленных Мак-Кензи, исходя из эфиров фенилглиоксиловой кислоты с оптически деятельными спиртами, обусловлены конформационными эффектами этих эфиров. [20]
В качестве растворителя лучше всего брать фенол, так как его третичная гидроксильная группа не образует сложного эфира с фенилглиоксиловой кислотой и так как фенол очень легко растворяет катализаторы. Для некоторых катализаторов далее нужна добавка щелочных солей кетокислот. Очевидно, при этом дело касается установления подходящей концентрации водородных ионов. [21]
Для измерения активности искусственных карбоксилаз растворяют при незначительном нагревании 5 г фенола, 5 г о-кре-зола, 0 5 г фенилглиоксиловой кислоты и 0 1 г калиевой соли фенилглиоксиловой кислоты. При комнатной температуре смесь также остается жидкой и гомогенной. Важно, чтобы используемый фенол был безводным. Для каждого опыта на микровесах взвешивают в дыхательном сосуде Ю-6 - 2 - 10 - 6моля катализатора и встряхивают с 2 мл смеси фенол - субстрат. [22]
При отсутствии в В-положении атома водорода происходит только окисление; так, из этилового эфира миндальной кислоты получается этиловый эфир фенилглиоксиловой кислоты. [23]
Для измерения активности искусственных карбоксилаз растворяют при незначительном нагревании 5 г фенола, 5 г о-кре-зола, 0 5 г фенилглиоксиловой кислоты и 0 1 г калиевой соли фенилглиоксиловой кислоты. При комнатной температуре смесь также остается жидкой и гомогенной. Важно, чтобы используемый фенол был безводным. Для каждого опыта на микровесах взвешивают в дыхательном сосуде Ю-6 - 2 - 10 - 6моля катализатора и встряхивают с 2 мл смеси фенол - субстрат. [24]
Согласно этому принципу, были осуществлены многочисленные частичные асимметрические синтезы ( А. Так, при взаимодействии эфира фенилглиоксиловой кислоты и ( -) - ментола с йодистым метилмагнием образуется ментиловый эфир атролактиновой кислоты. [25]
Другие вещества, содержащие, аналогично изатину, группировку - СО-СО -, более или менее легко образуют красители при взаимодействии с тиофеном и серной кислотой. Применяются, например, бензил, фенилглиоксиловая кислота, аллоксан 13 и наиболее часто - фенан-тренхинон ( для так называемой пробы Лаубенгеймера н), образующий синие или сине-зеленые осадки в присутствии соединений тиофенового ряда. [26]
Другие вещества, содержащие, аналогично изатину, группировку - СО-СО -, более или менее легко образуют красители при взаимодействии с тиофеном и серной кислотой. Применяются, например, бензил, фенилглиоксиловая кислота, аллоксан 13 и наиболее часто - фенан-тренхинон ( для так называемой пробы Лаубенгеймера 14), образующий синие или сине-зеленые осадки в присутствии соединений тиофенового ряда. [27]
Слои разделяют и водный слой дополнительно экстрагируют 40 мл хлороформа. К объединенным хлороформным растворам основания тропинового эфира фенилглиоксиловой кислоты ( III) добавляют 35 мл этилового спирта и при интенсивном перемешивании и температуре - 5 С - ( - 10 С) вносят тремя порциями с интервалом в 40 мин 2 49 г бор-гидрида натрия. Хлороформный слой отделяют, водный - промывают 40 мл хлороформа. Объединенный хлороформный раствор сушат сульфатом натрия и упаривают. Выпавший продукт перекристаллизовывают с обесцвечиванием раствора углем из 80 % этилового спирта и промывают ацетоном. [28]
Слои разделяют и водный слой дополнительно экстрагируют 40 мл хлороформа. К объединенным хлороформным растворам основания тропинового эфира фенилглиоксиловой кислоты ( III) добавляют 35 мл этилового спирта и при интенсивном перемешивании и температуре - 5 С - ( - 10 С) вносят тремя порциями с интервалом в 40 мин 2 49 г бор-гидрида натрия. Хлороформный слой отделяют, водный - промывают 40 мл хлороформа. Объединенный хлороформный раствор сушат сульфатом натрия и упаривают. Выпавший продукт перекристаллизовывают с обесцвечиванием раствора углем из 80 % этилового спирта и промывают ацетоном. [29]
Можно было ожидать, что реакция расщепления в присутствии избытка фенилглиоксиловой кислоты может стать каталитической. [30]