Фенилглиоксиловая кислота

Cтраница 3

К раствору 35 9 г карбоната натрия в 325 мл воды прибавляют 36 г этилового эфира фенилглиоксиловой кислоты, кипятят 5 ч, охлаждают, подкисляют 60 мл конц. Получают 28 7 г ( 85 2 %) технического хлорангидрида фенилглиоксиловой кислоты, который без дополнительной очистки сразу же используют в дальнейшем синтезе. Хранить продукт не рекомендуется из-за его способности легко гидролизоваться. [31]

Еще Симон [44] наблюдал, что при нагревании фенилглиоксилокислого анилина образуется в незначительном количестве вещество с высокой температурой плавления. Это соединение образуется в тех же условиях, при которых анилин катализирует расщепление фенилглиоксиловой кислоты. Так как этот азотсодержащий побочный продукт больше не действует на фенилглиоксило-вую кислоту, его образованием объясняется расход катализатора. Строение побочного продукта следует из нового синтеза. [33]

Подобная трактовка была испробована в тридцати семи случаях для оптически активных спиртов, и во всех случаях, кроме двух, полученный результат совпал с предсказанным. Наиболее подходящей оказалась следующая методика: оптически активный спирт растворяли в пиридине и на холоду обрабатывали хлор-ангидридом фенилглиоксиловой кислоты. Сложный эфир был получен с выходом около 75 % после обычной обработки реакционной смеси. [34]

На основании уравнений ( 75) - ( 77) приходим к выводу, что ни по эффекту двойного электролитического слоя, ни по эффекту концентрации компонента В нельзя отличить гомогенно-поверхностную реакцию от гетеро-генно-поверхностной. Последний фактор был успешно использован Афанасьевым и Тимофеевой [12], применившими поливиниловый спирт для подавления поверхностной составляющей предельного кинетического тока при рекомбинации анионов фенилглиоксиловой кислоты. [35]

Влияние первого центра асимметрии на ход реакции, которое долгое время не могли объяснить, было точно и полностью выяснено В. Вследствие сопряжения обоих СО-групп молекулы эфира фенилглиоксиловой кислоты вращение связи С - С между этими группами частично заторможено, поэтому обе группы СО принимают копланарпую конформацию. В приведенных ниже формулах I и II все связи, лежащие в одной плоскости, изображены в виде тонких линий, связи, находящиеся перед плоскостью, - в виде жирных линий, а связи за плоскостью - при помощи пунктирных линий. Формула I изображает эфир фенилглиоксиловой кислоты в наиболее устойчивой конформации. [36]

Схема этерификации с одновременным обезвоживанием спирта. [37]

В этерификатор загружают фенилглиоксиловую кислоту и абсолютный этиловый спирт. Выделяющаяся реакционная вода отгоняется со спиртом в виде азеотропной смеси спирта-ректификата, конденсирующегося в конденсаторе-холодильнике и стекающего в дегидрататор, где спирт обезвоживается негашеной известью, а пары абсолютного спирта отводятся через линию с обратным клапаном снова в этерификатор. По окончании реакции, контролируемой по остатку фенилглиоксиловой кислоты, избыток спирта отгоняют из этерификатора в приемник, а остаток спирта из дегидрататора отдувают острым паром. [38]

Этот синтез подтверждает структурную формулу пентафенилдигидроимидазола. Во всяком случае, строго доказано то, что побочный продукт происходит от бензоинаниланилида. Из этого можно сделать вывод, что побочный продукт образуется тем же путем при каталитическом расщеплении фенилглиоксиловой кислоты. [39]

Карбоксилаза, являясь первичным амином, образует с пировиноградной кислотой иминокислоту. В результате отщепления двуокиси углерода из нее получается альдегидимин, который в момент образования соединяется со второй молекулой альде-гидимина. При наличии избытка пировиноградной кислоты из продукта реакции образуется ацетоин. Такой ход реакции оказалось возможным с большой вероятностью подтвердить модельными опытами с фенилглиоксиловой кислотой, поскольку беизоинаниланилид действительно дает с фенилглиоксиловой кислотой бензоин. [40]

Трифенилизоксазол IX действием озона был превращен в О-бензоильное производное монооксима дибензоила VIII. По способу получения в этом соединении бензоилированный ок-симный гидроксил должен находиться в сын-положении относительно радикала - СО-CeHs. Соединение VIII получили и другим путем - бензоилированием так называемой р-формы монооксима дибензоила; это позволяет приписать последнему конфигурацию VII. Основанием для этого заключения является то, что в превращениях IX - - VIII и VII - - VIII двойная связь C N не затрагивается и конфигурация по этой связи, следовательно, не меняется. Однако при перегруппировке Бек-мана оксим VII дал анилид фенилглиоксиловой кислоты ( X), а это значит, что гидроксильная группа и радикал, находящийся к ней в анти-положеиии, обмениваются местами. [43]

Трифенилизоксазол IX действием озона был превращен в О-бензоильное производное монооксима дибензоила VIII. По способу получения в этом соединении бензоилированный ок-симный гидроксил должен находиться в смн-положении относительно радикала - СО-CeHs. Соединение VIII получили и другим путем - бензоилированием так называемой р-формы монооксима дибензоила; это позволяет приписать последнему конфигурацию VII. Основанием для этого заключения является то, что в превращениях IX - - VIII и VII - - VIII двойная связь CN не затрагивается и конфигурация по этой связи, следовательно, не меняется. Однако при перегруппировке Бек-мана оксим VII дал анилид фенилглиоксиловой кислоты ( X), а это значит, что гидроксильная группа и радикал, находящийся к ней в анты-положении, обмениваются местами. [44]

Следовательно, в течение периода жизни капли изменяется со временем и эффективная величина ofi - потенциала. Она показала, что предельный ток, ограниченный скоростью рекомбинации анионов фенилглиок-силовой кислоты, резко возрастает при добавлении в раствор небольших количеств поверхностно-активного алкалоида - атропина. При этом начальный участок кривых сила предельного тока - время ( кривых i - t) представляет собой параболу с показателем степени, большим единицы, а в некоторых случаях достигающим даже величины 1 6, тогда как у чисто объемных кинетических токов в отсутствие влияния двойного слоя этот показатель не превышает 2 / а. Повышение предельного тока и быстрый его рост со временем в течение жизни капли при введении в раствор атропина объясняется накоплением на поверхности электрода адсорбированного атропина, приводящим к снижению отрицательного - потенциала со временем и повышению адсорбируемости анионов фенилглиоксиловой кислоты. Наблюдаемый в этом случае очень высокий показатель степени у кривых i - t обусловлен, по-видимому, S-образной формой изотермы адсорбции анионов фенилглиоксиловой кислоты, скоростью рекомбинации которых в адсорбированном состоянии ограничен наблюдаемый кинетический ток, а также S-образной формой изотермы адсорбции атропина. [45]

Страницы: 1 2 3 4