Cтраница 3
В литературе опубликованы данные по химическим свойствам эфиров функциональнозамещенных фосфонистых кислот. [31]
Фосфиниты синтезируют реакцией хлорангидридов Меншутки-на, триалкилфосфитов и эфирохлорангидридов фосфонистых кислот с металлорганическими соединениями. [32]
Амиды фосфинистых кислот в общем соответствуют по свойствам амидам фосфонистых кислот. [33]
К важным способам получения фосфониевых солей относится алкилирование хлорангидридов фосфонистых кислот в присутствии белого фосфора. Механизм этого процесса не изучен. [34]
Синтез сравнительно прост в осуществлении и дает высокий выход солей фосфонистых кислот. В связи с радикальным механизмом реакции продукты, полученные из а-олефинов, содержат фосфор у крайнего углеродного атома цепи. [35]
Например, из октена-1 и фосфорноватистой кислоты была получена октил-1 - фосфонистая кислота. Если эту реакцию проводить с удвоенным против стехиометрического количеством олефина, получаются фосфиновые кислоты ( см. гл. [36]
Типы галоп; ных производных, с которыми могут взаимодействовать моноэфир фосфонистых кислот и диэфиры фосфористой кислоты, в основнс такие же, как и в случае арбузовской перегруппировки аналогичнь вторичных и третичных эфиров. Так, реагенты типа R X и R могут быть различными галоидными или полигалоидными орган. [37]
В связи с тем что дигалоидфосфины являются ключевыми веществами в синтезе разнообразных производных фосфонистых кислот и других фосфорорганических соединений, в литературе уделено большое внимание методам их получения. К сожалению, большинство из предложенных реакций обладают существенными недостатками: они либо трудноосуществимы, либо имеют частный характер. В связи с этим разработка удобных методов получения дигалоидангидридов фосфонистых кислот является очень актуальной задачей и к ней привлечено внимание многих химиков. [38]
Удобным в препаративном отношении способом получения кислых фосфонитов служит гидролиз полных эфиров фосфонистых кислот. [39]
В первой части настоящего раздела отмечено, что хлор -, бром-и иодангидриды фосфонистых кислот могут легко вступать в реакции нуклеофильного замещения галоида на другие группы. Фторангидриды фосфонистых кислот в этих реакциях ведут себя сложнее. Иви-на и Г. И. Дрозда, дифторфосфины при взаимодействии со спиртами дают пентаковалентные продукты присоединения. [40]
Обычно реакция проходит со значительным разогреванием и частично сопровождается вторичными процессами, связанными с распадом фосфонистых кислот. Эти процессы становятся особенно ощутимыми при получении простейших фосфонистых кислот, поэтому в препаративной практике такие соединения синтезируют низкотемпературным алкоголизом, который легче подвергается регулированию. [41]
Показано, что амидоэфиры фосфорноватистой кислоты присоединяются по активированным СС связал: с образованием амидоэфиров функ-циопалыюзамещеиных фосфонистых кислот. [42]
Многие реакции, к числу которых относятся окисление вторичных и первичных фосфшюв, гидролиз рядз производных фосфпннстых и фосфонистых кислот и др., могут служить общими методами получения двух указанных выше групп кислот. [43]
Это предположение удалось проверить897, применив оптически активный фосфил-сульфенхлорид II, который был введен в конденсацию с рацемическим монозфиром фосфонистой кислоты для того, чтобы получить соответствующий оптически активный ангидрид III. Если гипотеза об образовании симметричного промежуточного соединения верна, то перемещение центрального атома серы к первому или второму атому фосфора равновероятно ( асимметрический синтез явно исключается), и фактически будут получаться два оптически неидентичных ангидрида IV и V. Тиофосфоновая кислота VI, образующаяся в результате обработки этих ангидридов диметиламином, должна содержать - 50 % от первоначальной оптической активности, поскольку она образовалась из равных количеств рацемической и оптически активной кислот, а амид VII также должен быть оптически активным. [44]
В нашей работе обнаружено, что эфиры фосфорноватистой кислоты, содержащие в радикалах гидроксильные группы, склонны к перегруппировке в фосфонистые кислоты, что существенно отличает их от диалкилфосфитов. [45]