Cтраница 4
Предположительно реакции алкил ( арил) дихлорфосфинов с а, ( 3-непредельными кислотами начинаются с взаимодействия атома фосфора хлорфосфина с протоном непредельной кислоты и протекают через промежуточное образование хлорангидридов непредельных и соответствующих алкил ( арил) фосфонистых кислот и их присоединение. [46]
В первой части настоящего раздела отмечено, что хлор -, бром-и иодангидриды фосфонистых кислот могут легко вступать в реакции нуклеофильного замещения галоида на другие группы. Фторангидриды фосфонистых кислот в этих реакциях ведут себя сложнее. Иви-на и Г. И. Дрозда, дифторфосфины при взаимодействии со спиртами дают пентаковалентные продукты присоединения. [47]
Взаимодействие фосфонистых кислот с такими галоидирующими агентами, как пяти-хлористый фосфор, хлористый сульфурил и др., протекает обычным путем и приводит к образованию галоидангидридов соответствующих фосфиновых кислот ( см. гл. В некоторых случаях, в том числе при хлорировании 10-окси - 9 10-фенофосфазина хлористым тионилом ( см. гл. [48]
Для получения эфиров фосфиновых и фосфоновых кислот широ кое применение, сравнимое с применением перегруппировки Арбу зова, нашла реакция Михаэлиса - Бсккера23 1 ( механизм ее см. i гл. Алкиловые моноэфиры фосфонистых кислот и алкиловые ди эфиры фосфористой кислоты, особенно в виде их натриевых соле. [49]
Интересно, что для дихлорангидридов фосфонистых кислот получены очень близкие характеристики. [50]
Обычно реакция проходит со значительным разогреванием и частично сопровождается вторичными процессами, связанными с распадом фосфонистых кислот. Эти процессы становятся особенно ощутимыми при получении простейших фосфонистых кислот, поэтому в препаративной практике такие соединения синтезируют низкотемпературным алкоголизом, который легче подвергается регулированию. [51]