Cтраница 3
Он растворяется в водных щелочах, но иостеиенно происходит гидролиз с раскрытием цикла и образованием соли фталаминовой кислоты. Соли фталнмида получают в безводных средах. [31]
Ответ на вопрос, какую функцию при этом выполняет карбоксильная группа как катализатор гидролиза, дают результаты изучения гидролиза фталаминовой кислоты. Большие эффекты ускорения свидетельствуют о том, что действие карбоксильной группы нельзя объяснить только электронными эффектами. В действительности по ходу реакции образуются новые кова-лентные связи с участием карбоксильной группы, что приводит, в частности, к промежуточному образованию фталевого ангидрида. [32]
Этилирующее действие диэтиланилина было подтверждено синтезом этилбензоата кипячением бензойной кислоты с диэтиланилином: образующийся при этом моноэтиланилин был выделен при помощи фта-левого ангидрида в виде фталаминовой кислоты. Омылением последней был получен моноэтиланилин, охарактеризованный по точке плавления его солянокислой соли. [33]
Фталаминовые кислоты в некоторых случаях служат фталиминовых соединений ( см. стр. [34]
Для предотвращения рацемизации предложен также метод получения фталоильных производных аминокислот, заключающийся во взаимодействии водного раствора аминокислоты с раствором фталевого ангидрида в диоксане в присутствии триэтиламина. Образующееся N-замещенное фталаминовой кислоты подвергают циклизации, добавляя дополнительное количество триэтиламина, диоксана и отгоняя летучие вещества до достижения температуры кипения диоксана. [35]
Промышленный способ получения антраниловой кислоты заключается в действии щелочи и хлорноватистых солей на фтал-имид. Вначале образуется соль фталаминовой кислоты, которая затем по реакции Гофмана ( см. стр. [36]
К охлажденному раствору натриевой соли фталаминовой кислоты прибавляют охлажденный до температуры ниже 0 раствор гипохлорита натрия, содержащий два моля едкого натра на один моль гипохлорита. [37]
Ввиду того что какие-либо данные, позволяющие различить эти две возможности, отсутствуют, следует принять более низкую оценку. Графики рН - зависимостей констант скорости гидролиза производных фталаминовой кислоты ( 10.7 - 10.10) подчеркивают аналогичное различие в скоростях. Соединение 10.7 гидролизу-ется с максимальной скоростью, причем константы скорости гиД ролиза имеют колоколообразную зависимость от рН с максимумом, отвечающим максимальной концентрации моноионизован ных частиц. Завй СИмости для соединений 10.8 я 10.10 имеют; сигмоидальный вид, характерный для незамещенной, фталаминовой кислоты ( разд. Соединение 10.9 в данных условиях нереакционноопособно, а скорость гидролиза 10.8 близка. Так как: реакция идет через образование ангидр-а-да, реакционноспособ-ными являются частицы 10.7 а, а не 1&. Поправка на разность индуктивных эффектов снижает эту оценку до 40, которая отражает действие общего кислотного катализа соседней карбоксильной группой. [38]
Ввиду того что какие-либо данные, позволяющие различить эти две возможности, отсутствуют, следует принять более низкую оценку. Графики рН - зависимостей констант скорости гидролиза производных фталаминовой кислоты ( 10.7 - 10.10) подчеркивают аналогичное различие в скоростях. Соединение 10.7 гидролизу-ется с максимальной скоростью, причем константы скорости гиД ролиза имеют колоколообразную зависимость от рН с максимумом, отвечающим максимальной концентрации моноионизован ных частиц. Завй СИмости для соединений 10.8 я 10.10 имеют; сигмоидальный вид, характерный для незамещенной, фталаминовой кислоты ( разд. Соединение 10.9 в данных условиях нереакционноопособно, а скорость гидролиза 10.8 близка. Так как: реакция идет через образование ангидр-а-да, реакционноспособ-ными являются частицы 10.7 а, а не 1&. Поправка на разность индуктивных эффектов снижает эту оценку до 40, которая отражает действие общего кислотного катализа соседней карбоксильной группой. [39]
Производные: замещенные мочевины и тномоченины, амиды, фталаминовые кислоты, четвертичные аммониевые соли, пикраты, пикролонаты. [40]
К 20 г тонко растертого фталевого ангидрида, помещенного в небольшую колбу, приливают 80 мл разбавленного аммиака ( d 0 96; - 10 % - ный раствор) и быстро взбалтывают смесь, причем через 2 - 3 мин. Охлаждают под краном при сильном взбалтывании, отсасывают кристаллы фталаминовой кислоты на воронке Бюхнера и промывают очень малым количеством холодной воды. Кислоту высушивают между листами бумаги или в вакуум-эксикаторе над серной кислотой. [41]
К 20 г тонко растертого фталевого ангидрида, помещенного в небольшую колбу, приливают 80 мл разбавленного аммиака ( d 0 96; - 10 % - ный раствор) и быстро взбалтывают смесь, причем через 2 - 3 мин. Охлаждают под краном при сильном взбалтывании, отсасывают кристаллы фталаминовой кислоты на воронке Бюхнера и промывают очень малым количеством холодной воды. Кислоту высушивают между листами бумаги или в вакуум-эксикаторе над серной кислотой. [42]
В плоскодонную колбу емкостью 100 мл помещают 10 г тонко растертого фталевого ангидрида и приливают 40 мл 10 % - ного водного раствора аммиака. Полученную смесь охлаждают под краном при энергичном перемешивании Выпавший осадок фталаминовой кислоты отфильтровывают на воронке Бюхнера и промывают очень небольшим количеством холодной воды. Кислоту высушивают между листами фильтровальной бумаги или в вакуум-эксикаторе над серной кислотой. [43]
Познера [411] сначала раствором КОН, причем образу - d ютея фталаминовые кислоты, окончательный гидролиз которых протекает в приеутст - вии соляной кислоты. Более удобным иетодои расщепления является непродолжнтельД нов нагревание замещенного фталимида со стехиомегрическим количеством гидразиик. [44]
Известная гофмановская реакция204 образования первичных аминов из амидов кислот является также одним из примеров окисления с потерей углерода в виде ССЬ. В применении к фтал-имиду ( гидратация которого дает моноамид фталевой кислоты - фталаминовую кислоту) реакция эта позволяет получить технически важную ( для производства индигоидных красителей) антраниловую кислоту. Окислителем при этом служит соль хлорноватистой или бромноватистой кислоты в щелочном растворе. [45]