Cтраница 2
По отношению к гидролизующим и окисляющим реагентам фторэтиловые эфиры фторкарбоновой кислоты очень устойчивы. Сильные окислители, например хромовая кислота, полностью разрушают эти соединения. [16]
Декарбоксилирование солей фторкарбоновых кислот с образованием олефинов, по-видимому, является уникальной реакцией, свойственной только фторкарбоновым кислотам. Многие перфторолефины могут быть получены пиролизом фторуглеродов и фторхлоруглеродов. [17]
Фтивазид 335 Фторбензол 54, 449, 453 о - Фторбромбензол 65 2 6 - Фторбромтолуол 31 Фторкарбоновые кислоты 455, 456 Фторорганические полимеры 447, 448 Фторорганические соединения 447 ел. [18]
Фталонитрил 282, 472 Фталоцианины 282, 472 Фтивазид 306 Фторбензол 50, 410, 413 о - Фторбромбензол 59 2 6 - Фторбромтолуол 26 Фторкарбоновые кислоты 415 Фторорганические соединения 408 ел. [19]
Поэтому эфиры таких спиртов, рассматриваемые в работах 19 - 22 и 27, были получены реакцией хлорангидридов перфто-рированных монокарбоновых кислот со спиртами или а, ю-дио-лами и реакцией солей серебра фторкарбоновых кислот с а, - полиметилениодидами. Прямая этерификация ф-кислот нефторированными спиртами протекает с высокими скоростями. [20]
Пока еще трудно сказать, будут ли иметь военно-химическое значение карбонилы металлов и другие ме-таллоорганические соединения, как, например, тетра-этилсвинец, так же как и нервнопаралитические ОВ ряда органических сложных эфиров фосфорной кислоты и производных фторкарбоновых кислот. [21]
Токсичные фторорганические соединения известны с прошлого столетия. Открытие фторкарбоновых кислот и особенно фторацетатов принадлежит Свартсу, который в 1896 г. впервые получил метиловый эфир фторук-сусной кислоты. [22]
При исследовании фторуглеродов было показано, что очень часто, используя с некоторыми изменениями методы, применяемые в органической химии, удается получать производные фторуглеродов с улучшенным выходом, так как при этом исключаются побочные реакции. Амиды фторкарбоновых кислот, легко получаемые при помощи реакции между сложным эфиром или галоидангидридом и водным или безводным аммиаком, могут подвергаться дегидратированию пятиокисыо фосфора [65,141, 204] почти с количественным выходом. Поскольку амиды и нитрилы являются термически устойчивыми веществами, каталитическая дегидратация их должна найти широкое промышленное применение. [23]
Этим путем не могут быть получены фторфеиолы и фторкарбо-овые кислоты, так как соответствующие борфторкомплексы е выпадают из водных растворов. Для получения фторкарбоновых кислот исходят из эфиров сокарбоНОВЫХ КВСлот. Этот путь удобнее и сопроиождается: шими пыходами, чем окисление фтортолуолов. О получении более чом пятидоснти моно - [ ифторпроизподних ряда Миаола, кромо того, она содержит: ературный обзор, отнимающий 78 питат. Получение фторбоизола описано в Синт. [24]
Этим путем не могут быть получены фторфенолы и фторкарбо-новые кислоты, так как соответствующие борфторкомплексы не выпадают из водных растворов. Для получения фторкарбоновых кислот исходят из эфиров ами-нокарбоновых кислот. Этот путь удобнее и сопровождается лучшими выходами, чем окисление фтортолуолов. В описываемой работе даны сведения о получении более чем пятидесяти моно - и ди-фторпроизводных ряда бензола, кроме того, она со держит литературный обзор, обнимающий 78 цитат. [25]
Например, путем окисления на аноде фторкарбоновых кислот можно получать частично или полностью фторированные углеводороды; степень фторирования зависит от природы исходной кислоты. [26]
Реакции карбонильной группы фторкарбоновых кислот сходны с реакциями их органических аналогов. Сложные эфиры, галоидангидриды, амиды, анилиды и другие производные фторкарбоновых кислот могут быть получены обычными реакциями, используемыми для этой цели в органической химии, с той только разницей, что они сами могут служить катализаторами в реакциях этерификации. Атомы фтора устойчивы в отношении гидролиза. Так, при кипячении карбоновых кислот в течение нескольких часов с разбавленным водным раствором щелочи образуется лишь незначительное количество ионов фтора. [27]
Особо интересно получение этим способом фторсодержащих органических соединений. Первые работы в области электрофторирования появились в 1949 г., а в настоящее время этот метод успешно применен для синтеза многих органических соединений различных классов: фторированных спиртов, фторкарбоновых кислот, фтор-ацетона, фторпиридина и др. Некоторые из этих процессов доведены до промышленных масштабов. Это объясняется преимуществами электрохимического метода фторирования перед обычными химическими методами: он не требует предварительного получения и очистки элементарного фтора и протекает практически при любых заданных температурах. [28]
У сложных эфиров или других производных фтор-карбоновых кислот карбоксильная группа ослабляет связь С-F, благодаря чему повышается реакционная способность атома фтора. Это может выражаться, с одной стороны, в особенно легко происходящем присоединении сложного эфира фторзамещенной карбоновой кислоты к ферментативным группам, с другой стороны, фтор может легко отщепляться от обычных производных фторкарбоновой кислоты и присоединяться к важным промежуточным продуктам обмена веществ. [29]
Фторкарбоновые кислоты отличаются по своим физическим свойствам от органических кислот. Температуры кипения при данной длине углеродной цепи максимальны для соединений с приблизительно равным числом атомов водорода и фтора. Фторкарбоновые кислоты, не содержащие водорода в радикале, кипят значительно ниже соответствующих карбоновых кислот. [30]