Cтраница 3
Для галоидов, содержащихся в органической молекуле, эта закономерность сохраняется, но в этом случае при оценке токсичности необходимо учитывать подвижность галоида, зависящую как от его пространственного положения в молекуле, так и от характера смещения центра заряда молекулы. Например, общеизвестно полное отсутствие токсичности у большинства фтор - или фторхлорсодержащих углеводородов либо вследствие очень прочной связи атома фтора, либо за счет общей химической инертности соединений этого класса. В противоположность этому производные фторкарбоновых кислот очень активны в физиологическом отношении. [31]
Примером чрезвычайно гидролитически неустойчивого вещества может служить фосген; он был применен одним из первых в качестве отравляющего вещества в первую мировую войну. Его применение, несмотря на гидролитическую нестойкость, было осуществлено вследствие его высокой токсичности и сравнительно несложного изготовления. Среди современных ультраядов известны такие вещества, которые не только обладают повышенной стойкостью к воде, но при этом и растворяются в ней; примером этого может служить зарин и некоторые производные фторкарбоновых кислот. Наряду с гидролитической стойкостью очень важным свойством вещества является стойкость к кислым и щелочным агентам. Большинство отравляющих веществ, имеющих военное значение, нестойко к щелочам. Однако известны и такие отравляющие вещества, которые не утрачивают своей токсичности после многочасового воздействия щелочи при высоких концентрациях последней. Стойкость к кислотам обычно выше, чем стойкость к щелочам. [32]
Полностью фторированные углеводороды ( перфторгексан, перфтордекалин) накапливаются в печени, легких, селезенке. На вторые сутки после в / в введения определяются в мембранах эндоплазматической сети гепатоцитов. Содержание в органах постепенно уменьшается. В печени практически не определяются через 92, в селезенке через 183, в легких через 24 дня после воздействия. Монофторированные соединения с общей формулой F ( СН2) ПСН3 подвергаются биотрансформацйй с образованием соответствующих фторкарбоновых кислот, которые после р-окисления дают фторпропионовую или фторуксусную кислоты. [33]
Эти исследования были тогда засекречены. Но независимо аналогичные результаты были достигнуты в Польше и в Англии. Не известно, какое значение придавал германский Генеральный штаб сложным эфирам фторированных кислот с точки зрения использования их в качестве ОВ. Работы по исследованию сложных эфиров фторуксусной кислоты, производившиеся во время второй мировой войны в Англии, в особенности работы Мак-Комби и Сондерса, были предприняты с целью изыскания новых отравляющих веществ. В процессе этих работ названные исследователи, правда, получили весьма эффективные сложные эфиры фосфорной кислоты, однако в английской армии, по-видимому, считались более важными в военно-химическом отно - шении эфиры фторкарбоновых кислот. [34]