Cтраница 4
Колориметрирование же по остатку хлораниловой кислоты, не вошедшей в реакцию [109], не обладает высокой чувствительностью и точностью. Растворы хлорани-лата натрия устойчивы: 0 05 % - ный раствор хлоранилата при хранении в темноте в течение 10 суток титра не меняет. Хлоранилат кальция очень мало растворим в воде; насыщенный водный раствор его лишь слабо окрашен в фиолетовый цвет. [46]
Вторая группа косвенных методов полярографического определения кальция основана на полярографировании избытка органических реагентов, не вступивших в реакцию. Кальций количественно реагирует с хлораниловой кислотой с образованием труднорастворимого хлоранилата кальция. Мешают определению кальция Go, Zn, Pb, Mn, Gd, Ni, Al, Си и Ag, которые тоже осаждаются хлораниловой кислотой. Не мешают определению кальция ионы щелочных металлов. Mg, Fe, Ba, Cr в небольших количествах также не влияют на определение кальция. [47]
Другие реакции имеют более широкий диапазон применения. Например, малорастворимая в воде хлораниловая кислота, растворы которой интенсивно поглощают свет в зеленой области спектра, образует осадки с такими катионами, как кальций, стронций, барий и цирконий. [48]
Чувствительность метода может быть увеличена путем измерения оптической плотности кислых растворов хлораниловой кислоты в ближнем ультрафиолете. В этой области спектра ионы хлораниловой кислоты поглощают свет в 20 - 30 раз больше, чем при 530 - 550 ммк. Положение максимума светопоглощения зависит от рН и природы-растворителя. [49]
Хлорид-ионы определяют по малиновой окраске хлораниловой кислоты, выделяющейся при их взаимодействии с хлоранилатом ртути. Интенсивность окраски хлораниловой кислоты измеряют спектрофото-метрически при Я, 530 ч - 535 нм. Определение проводят в азотнокислой среде. [50]
Поток, выходящий из хроматографа, сжигают в кварцевой трубке для сжигания, а образующиеся газы пропускают через слой водной суспензии хлоранилата ртути в течение такого периода, который соответствует времени удерживания исследуемого компонента. При наличии хлористого водорода будет выделяться хлораниловая кислота, которую определяют колориметрически после удаления фильтрацией или центрифугированием нерастворимой ртутной соли. Для определения необходимо присутствие минимум 10 мкг ионов хлора. Этот метод обладает рядом недостатков. Если используют внутренний стандарт или если присутствует более одного пестицида, необходимо в течение одного опыта отбирать несколько проб. Это требует тщательного хронометрирования процесса; для этого каждый раз, когда в результате хрома-тографического анализа известной смеси изменяются параметры, необходимо вновь измерять удерживаемые объемы, если смесь для анализа была взята в количествах, достаточно больших, чтобы получить сигнал от обычного термического детектора. Кроме того, уступы на пиках или пики, возникающие в результате присутствия в пробе непредвиденных соединений, могут нарушить детектирование. Основной недостаток заключается в низкой чувствительности при содержании веществ в количестве менее 1 мкг. [51]