Cтраница 3
Дезоксихолевая и апохоле-вая кислоты, которые получаются добавлением алифатических кислот к некоторым желчным кислотам, дают соединения включения с целым рядом веществ различных типов. К последним относятся некоторые углеводороды, многие сложные эфиры, спирты, кар-боновые кислоты, фенолы, эфиры и алкалоиды. Некоторые аспекты химии холеиновых кислот недостаточно ясны. Дезоксихолевая кислота действует как обволакивающая скорлупа, оставляя для моле-кул-гостей канал, параллельный продольным углеродным осям. [31]
Всасывание продуктов расщепления жира и жироподоб-ных веществ происходит в кишечнике. Глицерин хорошо растворим и легко всасывается. Жирные кислоты, нерастворимые в воде, всасываются в виде растворимых холеиновых кислот, которые представляют собой комплексные соединения жирных кислот с желчными кислотами. [32]
В дезоксихолевой кислоте способность к образованию стойких молекулярных соединений выражена в еще гораздо более сильной степени. Эти исключительные свойства 3 12-диоксикислоты установлены Виландом и Зорге120 в ходе важного исследования; обстоятельство, вызвавшее постановку этого исследования, представляет интерес. Много лет назад иа желчи было выделено вещество, известное под названием холеиновая кислота, которое все считали настоящей желчной кислотой, вероятно, изомерной с дезоксихолевой кислотой. [33]
На основании систематического исследования холеиновых кислот, полученных из жирных кислот и сложных эфиров, Рейнбольдт ш пришел к заключению, что способность к соединению с дезоксихолевой кислотой зависит от величины и характера углеводородной части молекулы кислоты или эфира. В ряду одноосновных жирных кислот только муравьиная кислота не образует подобного соединения. Все остальные кислоты соединяются с желчной кислотой в различных, но определенных молекулярных соотношениях с образованием хорошо кристаллизующихся холеиновых кислот. Из нормальных кислот с числом атомов углерода в углеводородном радикале от 3 до 7 образуются соединения с 4 молекулами желчной кислоты; кислоты с 8 - 13 атомами углерода соединяются с 6 молекулами желчной кислоты, а высшие кислоты с 8 молекулами. В этом случае, так же как и в других координационных соединениях, причины стерического порядка, невидимому, препятствуют образованию комплексов с 5 или 7 молекулами, окружающими основное ядро. С разветвлением углеродной цепи кислот координационное число уменьшается, и у подобных соединений оно равно координационному числу самой длинной неразветвленной цепи молекулыгм. [34]
Холеиновые кислоты не диссоциируют на компоненты при растворении вводных растворах щелочей; нерастворимые вводе жиры и углеводороды можно перевести в водный раствор в виде натриевых солей холеиновых кислот. Виланд и Зорге высказали предположение, что растворяющая способность желчи может быть связана с указанным образованием холеиновых кислот, но имеющиеся данные не подтверждают этой гипотезы. Дезоксихолевая кислота содержится в желчи человека и большинства животных лишь в незначительных количествах, а другие желчные кислоты не способны к образованию комплексов типа холеиновых кислот. Дезоксихолевая кислота тоже теряет способность к образованию холеиновых кислот при введении формильных остатков в гидро-ксильные группы или при этерификации кислоты KS. Способность чистой, не спаренной дезоксихолевой кислоты переводить различные соединения в растворимое состояние может быть использована для ускорения всасывания некоторых лекарственных веществ при их приеме внутрь; так, например, молекулярное соединение камфоры с дезоксихолевой кислотой применяется в качестве фармацевтического препарата под названием кодехола. [35]
Жиры как источник энергии являются необходимым элементом питания. Расщепление поступающих с пищей жиров происходит в основном в кишечнике под действием фермента липазы. Глицерин, хорошо растворимый в воде, всасывается в кишечнике непосредственно, а нерастворимые в воде жирные кислоты образуют с желчными кислотами, поступающими из желчного пузыря, комплексные соединения - холеиновые кислоты. [36]
Особенно подробно исследовано включение кар-боновых кислот. Подобные тенденции наблюдаются и в других аналогичных соединениях. Холеиновые кислоты образуют структуры канального типа, похожие в некоторых чертах на комплексы мочевины с углеводородами. Но в последних молярное отношение мочевины к углеводороду обычно нельзя представить целыми числами или частными от малых целых чисел. [37]
Холеиновые кислоты не диссоциируют на компоненты при растворении вводных растворах щелочей; нерастворимые вводе жиры и углеводороды можно перевести в водный раствор в виде натриевых солей холеиновых кислот. Виланд и Зорге высказали предположение, что растворяющая способность желчи может быть связана с указанным образованием холеиновых кислот, но имеющиеся данные не подтверждают этой гипотезы. Дезоксихолевая кислота содержится в желчи человека и большинства животных лишь в незначительных количествах, а другие желчные кислоты не способны к образованию комплексов типа холеиновых кислот. Дезоксихолевая кислота тоже теряет способность к образованию холеиновых кислот при введении формильных остатков в гидро-ксильные группы или при этерификации кислоты KS. Способность чистой, не спаренной дезоксихолевой кислоты переводить различные соединения в растворимое состояние может быть использована для ускорения всасывания некоторых лекарственных веществ при их приеме внутрь; так, например, молекулярное соединение камфоры с дезоксихолевой кислотой применяется в качестве фармацевтического препарата под названием кодехола. [38]
Количество жира, обычно всасывающегося в течение суток в кишечнике человека, составляет около 50 г, что соответствует приблизительно 48 г жирных кислот. Для превращения этого количества жирных кислот в растворимые холеиновые кислоты требуется около 150 - 200 г желчных кислот. Между тем в печени человека в течение суток вырабатывается всего около 30 г желчных кислот. Каким же образом такое небольшое количество желчных кислот может все же обеспечить всасывание большого количества, жира. Объясняется это тем, что всосавшиеся холеиновые кислоты внутри эпителиальных клеток кишечных ворсинок вновь распадаются на свои компоненты - желчные кислоты и высшие жирные кислоты. Освобождающиеся при этом желчные кислоты тотчас же поступают в кровь капилляров системы воротной вены и с током крови доставляются в печень. Во время прохождения крови через сеть печеночных капилляров желчные кислоты задерживаются в печени и снова переходят в состав желчи. Затем: вместе с желчью желчные кислоты поступают в желчный пузырь и, наконец, вновь выводятся в кишечник. В результате такой постоянной циркуляции: желчных кислот создаются условия для всасывания больших количеств жирных кислот с помощью сравнительно незначительного количества, желчных кислот. [39]
В дезоксихолевой кислоте способность к образованию стойких молекулярных соединений выражена в еще гораздо более сильной степени. Эти исключительные свойства 3 12-диоксикислоты установлены Виландом и Зорге120 в ходе важного исследования; обстоятельство, вызвавшее постановку этого исследования, представляет интерес. Много лет назад иа желчи было выделено вещество, известное под названием холеиновая кислота, которое все считали настоящей желчной кислотой, вероятно, изомерной с дезоксихолевой кислотой. Кроме того, одновременно образовались также небольшие количества жирной кислоты ( пальмитиновой или стеариновой), причем оказалось, что эти соединения получаются не в результате ниролитического разрыва исходной кольцевой системы, а содержатся в холеиновой кислоте в виде молекулярного соединения с дезоксихолевой кислотой. Кислота, которую считали желчной кислотой, представляет собой координационное соединение одной молекулы жирной кислоты не менее чем с восемью молекулами дезоксихолевой кислоты. [40]