Ацетиленовая кислота
Cтраница 2
В продуктах присоединения сулемы к ацетиленовым кетонам и ацетиленовым кислотам под действием кислот происходит обычная для ртутно-органических соединений замена HgX на водород ( см. гл. [16]
Но продукты присоединения сулемы к ацетиленовым спиртам [153], к ацетиленовым кислотам и их эфирам [154] под действием аммиака ( а также других агентов симметризации) не симметризуются, а разлагаются на исходные компоненты. [17]
Конденсацией натриевых производных алкинов-1 с а-хлор-со-иодал - канами получают 1-хлоралкины, которые переводят в ацетиленовые кислоты через стадии цианирования и омыления. Частичное гидрирование этих кислот приводит к соответствующим с-моноеновым кислотам. [18]
Данный метод получения монозамещенных ацетиленов имеет определенные преимущества лишь при синтезе арил-ацетиленов и простейшей из ацетиленовых кислот - про - ПИОЛОБОЙ кислоты. [19]
 |
Структура изомерных.. ip6opanon В ] 0СЛ112. [20] |
Реакция может быть проведена также с ( жс - ( галогоналкил) ацетиле-нами и хлорангидридами ацетиленовых кислот. Естественно, что ее нельзя провести с соединениями, содержащими функциональные группы, которые могут взаимодействовать с пропарг тловым спиртом или с ацетилендикар-боковой кислотой. Из соединений, содержащих две тройные связи, па-пример из диацетилепа или пронаггилового эфира, могут быть получены соединения с одними двумя карборановыми ядрами в молекуле. Карборан образует три изомера: о -, м - и п-изэмеры. [21]
Несмотря на уникальность своей структуры, циклические ендиины в природе образуются из происходящих из олеата ацетиленовых кислот - общих предшественников многих природных ацетиленовых соединений ( см. разд. JOL Два главных типа циклических ацетиленовых антибиотиков конструируются путем разных способов ее расщепления и циклизации. [22]
Единственный известный до настоящего времени пример образования геометрических изомеров при присоединении одной молекулы галогено-водорода к ацетиленовым кислотам относится к ароматическому ряду. [23]
Стереохимический результат реакции зависит от вида активирующей группы в противоположность тону, что наблюдалось для реакции с эфирами ацетиленовых кислот. [24]
Продукт реакции - натриевое производное ацетиленового углеводорода - представляет собой почти сухой порошок; он может быть превращен в ацетиленовую кислоту карбонизацией, а разложением водой - в алкин. Металлический натрий в этих реакциях с большим успехом можно заменить амидом натрия [27, 28]; при этом условия реакции не меняются, но амид натрия более удобен втемйрюшедаи, что он не восстанавливает тройную связь. [25]
Дополнительная этиленовая связь, сопряженная с ацетиленовой связью, как у ксимениновой кислоты, еще более увеличивает Rf и создает возможность разделения с ацетиленовой кислотой. Дополнительная ацетиленовая связь также увеличивает Rf ( например, эритрогено-вая кислота и октадец-11 - ен-9: 13-дииновая кислота), но эффект от наличия двух сопряженных ацетиленовых связей с этиленовой связью при ( о-позиции ( как у эритрогеновой кислоты) меньший, чем при наличии ин-ен-ин сопряженной системы, и две кислоты разделяются. [26]
Обычно синтез проводят на холоду из опасения, что при повышенной температуре может иметь место вторичная реакция между реактивом Иоцича и образовавшейся магниевой солью ацетиленовой кислоты. Такие продукты, однако, еще пи в одном случае пс были выделены. [27]
Более 700 различных ацетиленовых метаболитов, включая жирные кислоты [189], выделено из растений [190-192], грибов, микроорганизмов [190, 191, 193] и беспозвоночных. Все бромированные ацетиленовые кислоты, выделенные из губок, найдены только у этого типа живых организмов. [28]
Промежуточной стадией в этом процессе, вероятно, должно быть образование а, ( 3-ненасыщенной кислоты. В грибах очень много ацетиленовых кислот, которые найдены также во многих растениях; они могли бы образовываться из кетокислот. [29]
Способы увеличения объемной проводимости материалов различны. Лучшим наполнителем для твердых диэлектриков является ацетиленовая кислота ( снижается удельное сопротивление на несколько порядков), а также алюминиевая, медная и цинковая пыли. [30]
Страницы: 1 2 3