Cтраница 1
Высшие дикарбоновые кислоты образуются при электрохимической конденсации моноалкиловых эфиров пробковой, азелаи-новой, себациновой и пимелиновой кислот, аналогично ранее описанному синтезу адишшовой, пробковой и себациновой кислот ( см. гл. [1]
Из высших дикарбоновых кислот для производства полиамидов в промышленном масштабе используется только себациновая кислота. Исходным продуктом является касторовое масло, которое при сплавлении со щелочами расщепляется на себациновую кислоту и октанол-2. Этот способ производства себациновой кислоты вполне может конкурировать со способом получения ади-пиновой кислоты. [2]
Из высших дикарбоновых кислот помимо адипиновой в промышленном масштабе вырабатывается только себациновая кислота. Исходным сырьем для ее производства до недавнего времени служило касторовое масло. При сплавлении со щелочью рицинолевая кислота расщепляется на себациновую кислоту и октанол. [3]
Для синтеза высших дикарбоновых кислот в настоящее время используют растительные, в том числе пищевые, масла. Благодаря электрохимическим методам производство ряда ценных полиамидов, полиэфиров, смазочных масел, пластификаторов, а также глицерина и меламина может быть построено, как видно из приведенной схемы, всего лишь на основе пяти газов: пропилена, аммиака, бутадиена, метана и кислорода. [4]
Проблема получения высших дикарбоновых кислот может быть решена с помощью электролиза. При электролизе раствора частично нейтрализованного моноэфира низшей дикарбоновой кислоты, например монометиладипината, на аноде происходит окисление аниона и образование диэфира кислоты, содержащей удвоенное число ме-тиленовых групп по сравнению с исходным моноэфиром, а на катоде выделяется водород. [5]
О пиролизе высших дикарбоновых кислот известно очень мало. [6]
Разработан синтез высших дикарбоновых кислот и их производных из а а а ( о-тетрахлоралканов. Гидролиз последних азотной кислотой в присутствии окислов азота или пятиокиси фосфора приводит к хлоркарбоновой кислоте, а последующий гидролиз к оксикарбоновой кислоте. Электролизом хлоркарбоновых или оксикарбоновых кислот можно получать дихлоралканы или гли-коли с удвоенным числом углеродных атомов. Обрабатывая дихлоралканы цианистым калием в диметилформамиде, получают динитрилы, которые гидролизуют в дикарбоновые кислоты. [7]
В промышленных масштабах из высших дикарбоновых кислот производится лишь себациновая кислота. Высшие ненасыщенные дикарбоновые кислоты могут производиться из пищевых растительных масел. В настоящее время проводятся исследования других возможностей получения дикарбоновых кислот, в основном, из непищевых продуктов. Несмеяновым с сотрудниками [140] разработан метод синтеза некоторых высших дикарбоновых кислот из тетрагалогеналканов. Этот метод, использующий на первой стадии весьма перспективную для технических целей реакцию теломеризации, заслуживает внимания. Имеется еще ряд методов получения высших дикарбоновых кислот [141], по ряду соображений, однако, мало перспективных для промышленного осуществления. Увеличение длины цепи исходного соединения затрудняет течение реакции Кольбе. [8]
Поэтому возникает возможность синтеза высших дикарбоновых кислот электрохимической конденсацией моноалкиловых эфиров пробковой, азелаино-вой и себациновой кислот с высоким выходом. [9]
![]() |
Сравнительные технико-экономические показатели производства ряда алифатических дикарбоновых кислот. [10] |
Как известно, основное количество высших дикарбоновых кислот используется в производстве пластификаторов. В большинстве случаев для получения пластификаторов могут быть использованы и равной мере пробковая, азелаиновая, себациновая и 1 10-декан-дикарбоновая кислоты. В связи с этим представляет интерес сравнение технико-экономических показателей производства этцх кислот. В табл. 22 приведены технико-экономические показатели производства указанных кислот ( мощностью 15 тыс. т / год) в сравнении с адипиновой кислотой. [11]
Остальные нафтены мало доступны, поэтому другие высшие дикарбоновые кислоты получают разными методами. [12]
Они имеют практическое значение для синтеза высших дикарбоновых кислот. [13]
Гидрированием полученных эфиров непредельных кислот и последующим гидролизом синтезированы высшие дикарбоновые кислоты. [14]
Промышленное использование анодной димеризации связано прежде всего с получением диэфиров высших дикарбоновых кислот при электролизе моноэфиров дикарбоновых кислот по реакции Брауна - Уокера. [15]