Cтраница 2
Реакция анодной конденсации моноалкиловых эфиров дикарбоновых кислот может явиться общим методом получения высших дикарбоновых кислот из низших. Здесь же кратко рассмотрены те работы, которые посвящены синтезу эфиров янтарной кислоты. [16]
![]() |
Сравнительные технико-экономические показатели производства ряда алифатических дикарбоновых кислот. [17] |
Учитывая изложенное выше, можно предположить, что развитие производства той или другой высшей дикарбоновой кислоты будет определяться не столько экономическими соображениями, сколько техническими свойствами продуктов, полученных на основе этих кислот. [18]
Лак В-АУ-5185 представляет собой раствор урал-кидной смолы ВУПФС-35 в бутилцеллозольве с добавкой высших дикарбоновых кислот фракции Сю - С2о или их диэфиров. Для приготовления рабочего раствора лак нейтрализуется триэ-тиламином и разводится дистиллированной водой или деминерализованной водой. [19]
И, наконец, последняя причина состоит в том, что для получения высших дикарбоновых кислот используются со-хлор-замещенные кислоты, которые в настоящее время являются легкодоступными в результате освоения в промышленных масштабах реакции теломеризации. [20]
При использовании для окисления углей такого сильного окислителя, как азотная кислота, в продуктах окисления уже не обнаруживаются высшие дикарбоновые кислоты. [21]
Блана, если две карбоксильные группы занимают в цепи положения 1 3 -, 1 4 - или 1 5 -, то при обработке уксусным ангидридом ( или при перегонке) кислота превращается в ангидрид, в то время как 1 6-или высшие дикарбоновые кислоты образуют циклические кетоны. [22]
Возможно, что бромирование дикарбоновых кислот можно было бы провести так, чтобы бромангидриды получались только в качестве промежуточных продуктов, следовательно, с меньшими количествами фосфора и брома; но для этого требуются более высокие температуры и приходится работать с закрытыми сосудами. Высшие дикарбоновые кислоты, как глутаровая и адипиновая, иногда хорошо галогенируются в виде ангидридов; из них легко также получается а а - дибромзамещенные. [23]
Возможно, что бронированно дикарбоповых кислот можно было бы провести так, чтобы бромангидриды получались только в качестве промежуточных продуктов, следовательно с меньшими количествами фосфора и брома; но для этого требуются более высокие температуры и приходится работать с закрытыми сосудами. Высшие дикарбоновые кислоты, как глутаровая и адипиновая, иногда хорошо галогенируются в виде ангидридов; из лих легко также получается а а - дибромзамещенные. [24]
В этой реакции максимальные выходы наблюдаются при образовании пяти - и шестичленных колец. В случае высших дикарбоновых кислот выходы очень низки. Эфир янтарной кислоты сначала реагирует по типу обычной межмолекулярной сложноэфирной конденсации, а на второй стадии в результате внутримолекулярной конденсации образуется эфир циклогек-сандион-1 4-дикарбоновой - 2 5 кислоты. [25]
Изложенные в этой книге материалы показывают, что алифати-геские дикарбоновые кислоты могут найти более широкое применение, чем они находят сегодня, в различных отраслях промышленности и сельском хозяйстве. Наиболее перспективно при-денение высших дикарбоновых кислот пробковой, азелаиновой, эбациновой, 1 10-декандикарбондвой, в производстве пластификаторов и полимерных материалов. Пока не проведены детальные сследования свойств пластификаторов, смазок, полимерных ма-гэриалов на основе гомологического ряда кислот и, таким образом, е определены наиболее эффективные из алифатических дикарбоновых кислот для каждого из указанных продуктов. Ряд действующих в настоящее время производств алифатических дикарбоно-зых кислот не соответствует современному уровню химической технологии. Вместе с тем, в лабораторных условиях разработаны мно - очисленные новые методы получения дикарбоновых кислот. [26]
Синтезы циклов методом Дикмана применяются только к эфирам дикарбоновых кислот с 6 - 7 атомами углерода в молекуле. В случае эфиров или нитрилов высших дикарбоновых кислот происходят межмолекулярные реакции, приводящие к получению продуктов линейной макромолекулярной конденс ции. [27]
Окисление насыщенных одноосновных кислот азотной, кисло той проходит с разрывом цепи. При ужесточении условий окисле ния количество высших дикарбоновых кислот уменьшается. В за висимости от длины цепи углеводорода также изменяется соста продуктов окисления. [28]
Наиболее распространенными высшими кислотами являются пальмитиновая, стеариновая, лауриновая, миристиновая, бегено-вая, диоксистеариновая, рицинолевая, линолевая, олеиновая, ли-ноленовая. Именно эти кислоты используются для получения ряда высших дикарбоновых кислот. Пальмитиновая и стеариновая кислоты входят в состав всех жиров и масел. [29]
Взаимодействие хлоруксусной кислоты и ее эфиров с амальгамами щелочных металлов может быть осуществлено без растворителей и в среде таких апротонных растворителей, как диметилформамид, диметилсульфоксид, этилацетат, диоксан. Особенно перспективен этот метод, по-видимому, для получения высших дикарбоновых кислот. Это обусловлено тремя причинами. Первая заключается в том, что с увеличением числа углеродных атомов в молекуле ш-хлорза мешенной кислоты исходного эфира облегчается, по-видимому, вследствие большей устойчивости промежуточных свободных радикалов, процесс образования диэфира карбоновой кислоты. [30]