Низшая дикарбоновая кислота
Cтраница 2
На этом основании можно заключить, что образование адипи-новой и низших дикарбоновых кислот происходит при параллельных реакциях. [16]
Таким образом, при окислении циклогексанола азотной кислотой возможны три пути образования низших дикарбоновых кислот: окисление диола, окисление циклогександиона и гидролиз 2 6-дини-тродинитрозоциклогексанона. [17]
При двухстадийном методе получения адипиновой кислоты в маточных растворах содержится более 10 % низших дикарбоновых кислот. В производстве капролактама окислением циклогексана дикарбоновые кислоты - адипиновая, глутаровая, янтарная - образуются в количестве 200 - 300 кг на 1 т капролактама. [18]
Смесь кислот, полученная при жидкофазном окислении олеиновой кислоты, освобождается от минеральной, монокарбоновых и низших дикарбоновых кислот дистилляцией в вакууме. [19]
 |
Капельница для. [20] |
Из охлажденной до комнатной температуры реакционной смеси отфильтровывали выпавшие в осадок кристаллы адипиновой кислоты и низших дикарбоновых кислот. [21]
Результаты наших исследований реакции окисления цикло-гексанола азотной кислотой также свидетельствуют о различии в механизме образования низших дикарбоновых кислот при различных температурах. Так, из данных табл. 28 видно, что при низких температурах янтарной кислоты образуется намного больше, чем глутаровой, что характерно-для реакции окисления диола. [22]
В различных работах, преимущественно патентного характера, указывается, что в продуктах окисления циклогексана присутствуют низшие дикарбоновые кислоты п, монокарбоновые кислоты 65, цик-логексиловые эфиры адипиновой 65, валериановой 29, муравьиной 30 кислот, дициклогексиловый эфир, циклогексилиденциклогекса-нон-2, циклогександион-1 2 65, капролактон66 и др. По аналогии с окислением парафина можно предполагать, что в продуктах окисления циклогексана содержатся окси - и кетокислоты. [23]
Газофазный метод позволяет использовать мономеры, применение которых при других способах ограничено ( например, легко гидролизующиеся хлорангидриды низших дикарбоновых кислот), гот метод поликонденсации дает возможность получать полимеры как на основе алифатических мономеров, так и высокоплавкие полимеры на основе ароматических водорастворимых мономеров. [24]
В производстве капролактама из бензола образуются щелочные сточные воды с содержанием от 16 до 47 % натриевых солей низших дикарбоновых кислот, в основном адипината натрия ( CH2) 4 ( COONa) 2, и 0 5 - 2 % NaOH. При огневой переработке этих сточных вод в циклонных реакторах на ряде предприятий СССР ( Северодонецкое, Гродненское, Кемеровское ПО Азот и др.) получают побочный продукт с высоким содержанием карбоната натрия. На опытно-промышленной установке Щекинского ПО Азот получен продукт следующего состава [88]: 95 - 98 % Na2CO3 0 - 3 2 % NaOH; 0 17 - 0 81 % Na2Cr2O7; 0 04 - 0 08 % SiO2; 0 02 - 0 03 % Cr2O3; 0 06 - 0 10 % MgO; до 0 06 % CaO; A12O3 - следы. Наличие примесей в получаемом продукте обусловлено взаимодействием расплава с футеровкой огневого реактора, выполненной из хромомагнезита. [25]
Во всех известных способах получения адипиновой кислоты на - ряду с целевым продуктом в тех или иных количествах образуются низшие дикарбоновые кислоты, монокарбоновые кислоты, эфиры и другие продукты. В связи с этим разработаны методы разделения дикарбоновых кислот, в особенности применительно к способам получения адипиновой кислоты окислением циклогексана и его производных. [26]
При каталитическом доокислении азотной кислотой циклогекса-нола, содержащего 2 % циклогексанона, несколько увеличивается выход адипиновой кислоты, однако суммарное количество низших дикарбоновых кислот в этом случае остается практически без изменения. При этом уменьшается выход янтарной и щавелевой кислот, но почти в 2 раза увеличивается выход глутаровой кислоты. [27]
В отличие от окисления циклогексанола, полученного из фенола, при окислении циклогексанола, полученного из циклогексана, добавка катализатора не уменьшала выход низших дикарбоновых кислот. Это не может быть полностью отнесено за счет влияния примеси циклогексанона, хотя последний и уменьшает скорость образования адипиновой кислоты, благодаря чему можно вести реакцию в первом реакторе при 55 С без нарастания кристаллов на стенках. [28]
В отличие от окисления циклогексанола, полученного из фенола, при окислении циклогексанола, полученного из циклогексана, добавка катализатора не уменьшала выход низших дикарбоновых кислот. Это не может быть полностью отнесено за счет влияния примеси циклогексанона, хотя последний и уменьшает скорость образования адипиновой кислоты, благодаря чему мож-но вести реакцию в первом реакторе при 55 С без нарастания кристаллов на стенках. [29]
С повышением температуры количество самого диола, образующегося при окислении циклогексанола, резко уменьшается, и доминирующее значение приобретают реакции окисления циклогександиона и гидролиза 2 6-динитродинитрозо-циклогексанона до низших дикарбоновых кислот. [30]
Страницы: 1 2 3 4