Cтраница 4
В смесях кислот, содержащих меньше 50 % ненасыщенных кислот, йодное число дестиллята не должно превышать 4; это указывает, что с эфи-рами насыщенных кислот увлекается при перегонке не больше 4 % ненасыщенных эфиров или их бромидов; примерно такое же количество эфиров насыщенных кислот удерживается в остатке. Если качественный состав смеси жирных кислот точно известен, то по количеству дестиллята и остатка и по йодным числам обеих фракций удается еще точнее, до 0 5 %, вычислить содержание насыщенных и ненасыщенных кислот в исходной смеси. Менее гладко протекает разгонка смесей, в которых преобладают ненасыщенные кислоты. В таких случаях, чтобы достичь более резкого отделения при перегонке, к бронированной смеси эфиров прибавляют взвешенное количество ( например, равный вес) эфира насыщенной кислоты-стеариновой или смеси эфиров насыщенных кислот. Это количество потом вычитают из найденного веса дестиллята. [46]
Жирами называют встречающиеся в природе сложные эфиры глицерина ( разд. Хотя известны сложные эфиры глицерина ( ацилглицерины, или глицериды) и низших жирных кислот ( например, трибутират глицерина в жире коровьего молока), животные жиры и растительные масла обычно содержат в своем составе более сложные ацилглицериды высших насыщенных и ненасыщенных кислот. [47]
Малине и Менголд [35] нашли, что смесь уксусной кислоты и воды в соотношении 17: 3 достаточно эффективна для разделения кислот С18 на пропитанной силиконом кремневой кислоте. Разработан очень эффективный метод разделения насыщенных и ненасыщенных кислот. Заключается он в следующем: пробу элюируют на пропитанных силиконом слоях смесью надуксусной и уксусной кислот с водой ( 2: 13: 3), при этом ненасыщенные соединения окисляются и образовавшиеся окисленные производные движутся вместе с фронтом растворителя. Малине и Менголд разработали также методику разделения при пониженных температурах пальмитиновой и олеиновой кислот, которые не удается разделить методом хроматографии с обращенными фазами при обычных температурах. [48]
Существует способ ( 2) выделения из СЖК дикарбоновых кислот горячей водой под давлением. В работе ( 3) описан способ разделения насыщенных и ненасыщенных кислот естественного происхождения кристаллизацией в гептане, который позволяет получить насыщенную кислоту, практически свободную от неомыляе-мых. [49]