Кислотность - углеводород
Cтраница 2
Так как делокализация заряда обычно приводит к появлению окрашивания, Конант и Уилер в 1932 г., применив колориметрический метод, составили первую шкалу кислотности углеводородов. [16]
Полемизируя с Брис-Смитом, Мортон [32] указывает, что при надлежаще выбранном реагенте изопропилбензол металлируется почти исключительно в альфа-положение, и, следовательно, реагент скорее, чем кислотность углеводорода, определяет атакуемое положение. [17]
Парафиновые углеводороды не обладают заметными кислотными свойствами, и мы уже видели, что pK ( CHt) можно оценить приблизительно в 46 единиц. Кислотность углеводородов резко повышается при замещении атомов водорода на галогены. Так, соединения СНХ3 ( Х - атом галогена), как показано экспериментами с дейтерием или тритием [32], обменивают водород в щелочном растворе с измеримыми скоростями. Однако и для них кислотность, по-видимому, не была оценена. В отсутствие полярных заместителей углеводороды могут обнаруживать измеримую кислотность, если они содержат определенные ароматические системы. Мак-Ивен [33] получил несколько значений р / С таких систем, используя для изучения равновесий типа HX Y - HY X-в эфирном растворе ступенчатую методику. [18]
Количество тепла, выделяющегося при контакте порошков стекла и стали с некоторыми жидкостями, а следовательно, лиофильность и энергия адгезии возрастают в ряду бензол - нефть - керосин - солярка - вода - насыщенный раствор. В этом же направлении увеличивается кислотность испытанных углеводородов. Наиболее активными компонентами углеводородных растворов при их контакте с поверхностью стекла и стали являются кислые продукты нефти. [19]
 |
Влияние заместителей на кислотность родственных ОН - и СН-кислот. [20] |
Для определения равновесной кислотности алканов, алкенов, аренов, циклоалканов и других слабых СН-кислот гидроксилсо-держащие растворители непригодны. В связи с этим определение кислотности углеводородов, как правило, проводится в апро-тонных растворителях. Методы определения СН-кислотности будут рассмотрены ниже. [21]
Изомеризацию ненасыщенных углеводородов ( алкинов, алкенов, диенов) с перемещением кратной связи ( или связей) в молекуле катализируют основания - едкие щелочи, алко-голяты, амиды и гидриды щелочных и щелочноземельных металлов и щелочноорганические соединения. Существует прямая зависимость между степенью кислотности углеводорода, определенной при помощи реакций металлирования или дей-терообмена, и его склонностью к изомеризации. Кроме того, чем кислее углеводород, тем более слабое основание способно его изомеризовать. Естественно предположить, что изомеризация начинается с кислотно-основной реакции между углеводородом и катализатором. [22]
Они, по-видимому, объясняют очень малую кислотность углеводородов. Отсутствие свободных электронных пар около атомов углерода в связях С - Н, малая склонность этих атомов к координативному присоединению и к участию в водородных связях затрудняют образование соответствующих промежуточных комплексов. [23]
Они, повидимому, объясняют очень малую кислотность углеводородов. Отсутствие свободных электронных пар около атомов углерода в связях С - II, малая склонность этих атомов к ко-ординативпому присоединению и к участию в водородных связях, - все это затрудняет образование соответствующих промежуточных комплексов. [24]
Найдено, что между скоростью отрыва протрна ( кинетическая кислотность) и термодинамической устойчивостью карбаниона ( термодинамическая кислотность) часто существует корреляция. Основываясь на этом, для установления порядков кислотности углеводородов можно применять кинетические измерения. Преимущество кинетических измерений состоит в том, что они не требуют присутствия заметной концентрации карбаниона, вместо этого об относительной легкости образования карб-аннона судят по скорости, с которой происходит обмен. [25]
Действительно, при пропускании через систему двуокиси углерода ( стр. Эта реакция была использована для составления грубой шкалы кислотности углеводородов, которые сравнивались между собой попарно ( см. колориметрическую шкалу на стр. [26]
Реакция металлирования протекает так, что металл вступает на место более протонизируемого водорода. Таким образом, эта реакция дает возможность построить шкалу кислотности углеводородов, которую нельзя измерить обычными физико-химическими методами. Так, например, из реакции Шорыгина ясно, что водороды метильной группы толуола кислее, чем водороды бензола. [27]
Углеводороды, содержащие кратные связи, могут подвергаться миграции кратной связи в присутствии оснований. Легкость, с которой протекают такие реакции, непосредственно зависит от кислотности углеводорода и силы основания. [28]
 |
Кислотность углеводородов в различных растворителях. [29] |
Несмотря на то что измерение равновесной кислотности полиарилметанов имеет практическое значение, применяемый метод нельзя распространить на углеводороды с более низкой кислотностью. Кроме того, большинство растворителей, способных сольватировать ионы, сами являются кислотами, сила которых сравнима или даже выше кислотности углеводородов. [30]
Страницы: 1 2 3