А-эффект - Большая Энциклопедия Нефти и Газа, статья, страница 4
В истоке каждой ошибки, за которую вы ругаете компьютер, вы найдете, по меньшей мере, две человеческие ошибки, включая саму ругань. Законы Мерфи (еще...)

А-эффект

Cтраница 4


Этот пример подобен тому, который приводил Паркер [ 184] для объяснения эффекта так называемой циклонической турбулентности. В дальнейшем мы увидим, что эффект Паркера и на самом деле можно интерпретировать как специальный случай а-эффекта.  [46]

Эта модель на современном уровне описывает раннее предположение, что связь между атомами кислорода в молекуле перекиси водорода имеет кратный характер. Приведенные примеры позволяют предположить, что допускаемое в конечном итоге высокое координационное число нуклеофильного атома в соединениях с а-эффектом вовсе не исключает энергетически благоприятного участия в переходном состоянии электронной пары соседнего атома. Наличие дополнительных орбиталей в ненасыщенных субстратах может облегчить образование стабильных молекулярных орбиталей в переходном состоянии. К сожалению, в литературе отсутствует количественное рассмотрение этого типа взаимодействия. С другой стороны, нельзя забывать, что свободная пара электронов, находящаяся на а-атоме, непосредственно взаимодействует с субстратом, или можно полагать, что - эффект вообще не связан со свободной парой электронов, а на самом деле является следствием электроотрицательности а-атома.  [47]

Увеличение скорости в реакциях ионов оксимов также значительно больше для ацилирующих и фосфорилирующих агентов, чем для алкилгалогенидов. Так, наиболее основные окси-мы, как, например, кетоксимы и амидоксимы, в своей анионной форме не обнаруживают а-эффекта по отношению ко всем изученным соединениям, таким, как, например, п-нитрофенилацетат, фтористый бензол, этилхлорформиат, эфиры и фторангидриды фосфорной кислоты и хлористый бензоил.  [48]

Как было показано в предыдущих главах, однородная, изотропная, отражательно-неинвариантная турбулентность, которая приводит к а-эффекту, способна поддерживать среднее магнитное поле. Более того, было показано, что турбулентные движения во вращающихся телах, т.е. под действием сил Кориолиса, тоже приводят к а-эффекту. Показано, что сферические модели динамо возможны в тех случаях, когда магнитное поле обусловлено только а-эффектом. БЫЛИ также построены модели сферического динамо, в которых магнитное поле поддерживается как средними движениями, например дифференциальным вращением, так и а-эффектом или другими эффектами, вызванными турбулентными движениями. К настоящему времени исследован целый ряд моделей такого типа, которые пригодны для объяснения возникновения и поведения магнитных полей некоторых космических тел, в частности Земли и Солнца.  [49]

Реакции гидроксиламина, однако, усложняются его амбидент-ностью. Так, атом кислорода выступает в качестве нуклеофила в реакциях с активными сложными эфирами и дифторфосфатом, а атом азота - в реакциях с арил -, алкил - и ацилгалогенидами. Большой а-эффект, наблюдаемый для реакций по кислороду, связывают с внутримолекулярным катализом, рассмотренным в разд. Меньшие а-эффекты в тех случаях, когда нук-леофилом является атом азота, могут быть обусловлены вышерассмотренной стабилизацией.  [50]

Используя метод ВМО, удается объяснить повышенную реакционную способность некоторых нуклеофилов. Известно, что реакционная способность нуклеофилов, в которых атом, находящийся в а-положении к реакционному центру, имеет неподеленную пару электронов ( например, МНг - NH2, ROO -), значительно выше, чем следует из значений их основности и поляризуемости. Это явление называют а-эффектом. С точки зрения ВМО, а-эффект объясняют следующим образом.  [51]

К наиболее характерным реакциям гидразинов относятся реакции, в которых гидразины проявляют себя как нуклеофильные агенты. Гидразин и многие его производные обаруживают аномально высокую нуклеофильную активность по отношению к углеродным центрам с в / Я-гибридизацией, связанным с соответствующими уходящими группами. Такая реакционная способность ( а-эффект [33]) характерна и для других нуклеофильных агентов с электронными парами на электроотрицательных атомах рядом с нуклеофильным центром.  [52]

Это явление называют а-эффекто. С точки зрении БЛ1О, а-эффект объясняют следующим образом.  [53]

Имеются и некоторые другие ограничения, которые слишком сложны для того, чтобы на них здесь останавливаться. Результат показывает существование отличного от нуля а-эффекта, обусловленного взаимодействием одного из градиентов с вращательным движением.  [54]



Страницы:      1    2    3    4