Cтраница 2
По мере акцентирования существенного различия между традиционными и современными формами культуры, центр тяжести сосредоточивается на противопоставлении культуры, понятой как органически целостный феномен, цивилизации, толкуемой как проявление механического и утилитарного отношения к жизни: механизм цивилизации - против организма культуры ( Зиммель и Зомбарт, Клагес и Шпенглер. [16]
Дегидратация, приводящая к отщеплению воды от образовавшегося третичного спирта и к получению олефина, облегчается повышением температуры. Клагес [282] указывает, что эту побочную реакцию можно сделать главной. При действии на карбонильное соединение двух молей RMgX магниевое производное, по-видимому, каталитически ускоряет реакцию отщепления. Во многих случаях не удается выделить третичный спирт, а сразу образуется олефин. [17]
Клагес [514] считает, что образования значительных количеств замещенного пропилена можно избежать, проводя реакцию при - 5 и взяв в качестве растворителя вместо сероуглерода петролейный эфир. [18]
Увеличив относительное количество магнийорганического соединения до 3 молей на 1 моль сложного эфира, легко удалось повысить выход до-60 - 65 % ( от теорет. Предписанная Клагесом и Гейльманом обработка продукта алкогольным кали и перегонка в вакууме оказались излишними: после отгонки эфира продукт быстро закристаллизовывался; для очистки достаточно было отжать его на пористой тарелке и перекристаллизовать из алкоголя. [19]
Используя значения Клагеса, энергии резонанса для бифсниленл и днфеннла равны сооу-г ек-твенно 20 п 74 ккал. [20]
Фенилдибензилкарбинол, служивший исходным продуктом при настоящей работе, приготовлялся по несколько измененному способу Кла-геса и Гейльмана [6], а именно: действием бензилмагнийхлорида на этиловый эфир бензойной кислоты. Повторяя опыты Клагеса и Гейльмана с указанными ими количествами, мы получили мало удовлетворительный выход ( 30 - 35 % от теорет. [21]
Используя значения Клагеса, энергии резонанса для бифенилена и дифеннла равны соответственно 20 и 74 ккал / моль. [22]
В противоположность указаниям Клагеса и Гельмана, что углеводород кристаллизуется после 6 мое. [23]
Превращение мотилхавикола в анетол происходит, по Ж - Эик-маиу [1438], при простом кипячении этого соединения с раствором едкого кали и этиловом спирте; реакция эта является общей для всех аллильных производных бензола вообще. Сам аллилбеизол, согласно Клагесу [1439], превращается при нагревании со спиртовым раствором едкого кали в запаянной трубке. [24]
Эйк-ману [1438], при простом кипячении этого соединения с раствором едкого кали в этиловом спирте; реакция эта является общей для всех аллильных производных бензола вообще. Сам аллилбензол, согласно Клагесу [1439], превращается при нагревании со спиртовым раствором едкого кали в запаянной трубке при 130 в про-пенилбензол. [25]
Значения приведены к 1 am и 25 С. Теплоты горения определены по методу Клагеса [ Спет. Данные получены при допущении, что энергий связи двух атомов прстояина и не зависит от характера одновременно образуемых ими. Большей частью это допущение справедливо при отсутствии особых стерических влияний или других осложняющих факторов. Энергия образования газообразной молекулы из элементов ( одноатомпых газов при 1 am и 25 С) может быть вычислена как сумма энергий отдельных связей. При этом, однако, необходимо, чтобы молекула могла быть в основном описана одной валентной структурой; если же для такого описания требуется несколько предельных формул, то расчетная энергия образования должна быть уменьшена на величину энергии резонанса. [26]
![]() |
Структура изоцианидного комплекса [ Pt3 ( CNBu e ]. [27] |
Электронная структура изоцианидов аналогична структуре оксида углерода. На этом основании Гибер и одновременно Клагес пришли к заключению, что в комплексах металлов эти лиганды должны замещать друг друга. Эту идею им удалось подтвердить экспериментально. [28]
В своем обычном двухковалентном состоянии кислород обладает двумя отдельными парами электронов. Они могли бы быть отданы двум катионам ( протонам или ионам карбония) с образованием четырехкоординированных катионов кислорода, но в действительности, по-видимому, максимальная ковалентность оксониевых солей равна трем. Существуют несколько тетрафтороборатов оксония, но Клагес, Мейреш и Штеп - пих284 считают, что они менее стабильны, чем хлорантимонаты. [29]
Трибензилкарбинол, служивший исходным продуктом, приготовляли по немного видоизмененному способу Клагеса и Гейльмана [2], а именно, действием бензилмагнийхлорида на этиловый эфир фенилуксусной кислоты. Применяя на 1 моль сложного эфира 3 моля магнийорганического соединения, мы получали карбинол с выходом 80 - 85 % от теорет. После отгонки эфира продукт быстро закристаллизовывался; обработка алкогольным кали и перегонка, предписываемые Клагесом и Гейльманом, оказались излишними. Для очищения достаточно было отжать сырой продукт на пористой тарелке и перекристаллизовать из алкоголя. [30]