Cтраница 3
В работах Ницше и Бергсона она становится целостным мировоззрением, истолковывающим мир соответственно как волю к власти пли жизненный порыв. Интуиция, напротив, выступает у них как непосредственное переживание жизни, соучастие в ней. Это ведет к отрицанию общеисторических законов и замене их индивидуальным законом, или судьбой, В 30 - е гг. 20 в. Клагес, Боймлер, Юнгер и др.) сливается с идеологией фашизма и разделяет его историческую судьбу. В настоящее время она пользуется значительным влиянием в буржуазной идеологии лишь в своих первоначальных формах ( ницшеанство, бергсо-нпзм), а также как концепция истории, связанная с Дильтеем. [31]
Значения приведены к 1 am и 25 С. Термодинамические величины взяты из R о a a i и i, D. Теплоты горения определены по методу Клагеса [ Ghem. Данные получены при допущении, что энергия связи двух атомов постоянна и не зависит от характера одновременно образуемых ими других связей. Большей частью это допущение справедливо при отсутствии особых стерических влияний или других осложняющих факторов. Энергия образования газообразной молекулы из элементов ( одноатомпых газов при 1 от и 25 С) может быть вычислена как сумма энергий отдельных связей. При этом, однако, необходимо, чтобы молекула могла быть в основном описана одной валентной структурой; если же для такого описания требуется несколько предельных формул, то расчетная энергии образования должна быть уменьшена на величину энергии резонанса. [32]
Впервые обнаруженный факт, что исследованные кислотные группы связаны прочным водородным источником, весьма удивителен, поскольку в разд. На этом основании можно было бы предположить, что атомы кислорода этих кислотных групп являются весьма слабыми акцепторами в водородной связи. Основываясь на точно таких же заключениях, Клагес [45] предполагает, что сульфокислоты не димеризованы. [33]
Хорошим примером служит дибензил, для которого при расчете с усредненными постоянными связи получают увеличение энергии резонанса на 6 ккал / моль по сравнению с двумя бензолами, что противоречит химическому опыту. Нет никакого сомнения в фиктивности этого увеличения, так как оно исчезает, когда в постоянные для эталонного состояния включаются эффекты окружения. Фаин указывает, что при больших неточностях, подобных тем, которые содержатся в табл. 1, не может быть решен вопрос о величине избыточной энергии резонанса в результате взаимодействия колец в дифениле и даже о том, существует ли она вообще. И все же основной эффект ясен, а именно в бензоидных ароматических соединениях энергия резонанса достигает значения 5 - 7 ккал / моль на тг-электрон, если при расчете, подобно Клагесу [29], учитывать влияние окружения. [34]
Хорошим примером служит дибензил, для которого при расчете с усредненными постоянными связи получают увеличение энергии резонанса на 6 ккал / моль по сравнению с двумя бензолами, что противоречит химическому опыту. Нет никакого сомнения в фиктивности этого увеличения, так как оно исчезает, когда в постоянные для эталонного состояния включаются эффекты окружения. Фаин указывает, что при больших неточностях, подобных тем, которые содержатся в табл. I, не может быть решен вопрос о величине избыточной энергии резонанса в результате взаимодействия колец в дифениле и даже о том, существует ли она вообще. И все же основной эффект ясен, а именно в бензоидных ароматических соединениях энергия резонанса достигает значения 5 - 7 ккал / моль на тс-электрон, если при расчете, подобно Клагесу [29], учитывать влияние окружения. [35]
Большинство измерений энергии резонанса основано на те-нлотах сгорания, а меньшая, более точная, часть - на теплотах гидрирования. Эти вклады вычисляются на основе анализа результатов сжигания; предлагались различные ряды значений, приводящие к существенно различным энергиям резонанса для одной и той же молекулы. Очень важно, приписывается ли двойной связи углерод - углерод одно усредненное значение или ряд значений в зависимости от характера заместителей, как в некоторых этиленах. В случае бензола и те и другие значения приводят к энергии резонанса, совпадающе. Для всех других молекул значения Спрингалла и сотрудников и значения Клагеса приводят к разным энергиям резонанса. Для бензола сумма теплот сгорания связей на основе значений Клагеса равна 825 1 ккал / моль; экспериментальная теплота сгорания равна 789 2 ккал / моль, откуда энергия резонанса равна 35 9 ккал / моль. [36]
Большинство измерений энергии резонанса основано на те-плотах сгорания, а меньшая, более точная, часть - на теплотах гидрирования. Эти вклады вычисляются на основе анализа результатов сжигания; предлагались различные ряды значений, приводящие к существенно различным энергиям резонанса для одной и той же молекулы. Очень важно, приписывается ли двойной связи углерод - углерод одно усредненное значение или ряд значений в зависимости от характера заместителей, как в некоторых этиленах. В случае бензола и те и другие значения приводят к энергии резонанса, совпадающей с энергией резонанса, определяемой наиболее точным методом на основе теплоты гидрирования. Для всех других молекул значения Спрингалла и сотрудников и значения Клагеса приводят к разным энергиям резонанса. Для бензола сумма теплот сгорания связей на основе значений Клагеса равна 825 1 ккал / моль; экспериментальная теплота сгорания равна 789 2 ккал / моль, откуда энергия резонанса равна 35 9 ккал / моль. Экспериментальной теплоте сгорания соответствует меньшее значение, что находится в полном соответствии с тем, что реальная молекула стабильнее гипотетической, отвечающей любой ее структурной формуле. [37]
Это первый случай получения эластомера из гомолога изопрена. Именно после работы Кондакова ученые стали обращать внимание на способность полимеризации соединений с системой сопряженных двойных связей. Однако ни в одном случае не был получен эластичный продукт. Клагесу на заседании Химического общества в Гейдельберге 19 мая 1906 г. заявить, что диены, в том числе и изопрен, не могут быть превращены в эластичный продукт. [38]
Необходимо с новой точки зрения рассмотреть типичные кислотно-основные равновесия и создать новую номенклатуру. Он приводит ряд примеров, которые показывают, какие осложнения вызывает отсутствие такой номенклатуры. Например, ониевые соли, в частности гидроксониевые соли в воде, с одной стороны, рассматриваются как диссоциированные кислоты, с другой стороны, по аналогии с аммониевыми солями как соли. Одно и то же вещество, например уксусную кислоту, в растворе хлорной кислоты следует рассматривать как основание, в воде - как кислоту. В связи с этим Клагес предлагает рассматривать соли, которые образуют катионы состава ( растворитель Н), как кислоты, а соли, которые образуют анионы состава ( растворитель - Н) -, - как основания. Старые и новые понятия - кислота и основание - не совпадают. То, что Бренстед называл кислотами, по Клагесу является свободными формами кислот. Старые понятия кислот и оснований относятся к продуктам их взаимодействия с растворителем. По Бренстеду, все реакции, в которых участвуют кислоты или основания, представляют реакции двойного протолитического равновесия, поэтому необходима их классификация и сопоставление со старой номенклатурой. Клагес различает восемь видов протолитических реакций, которые можно разбить на три типа. [39]
Большинство измерений энергии резонанса основано на те-нлотах сгорания, а меньшая, более точная, часть - на теплотах гидрирования. Эти вклады вычисляются на основе анализа результатов сжигания; предлагались различные ряды значений, приводящие к существенно различным энергиям резонанса для одной и той же молекулы. Очень важно, приписывается ли двойной связи углерод - углерод одно усредненное значение или ряд значений в зависимости от характера заместителей, как в некоторых этиленах. В случае бензола и те и другие значения приводят к энергии резонанса, совпадающе. Для всех других молекул значения Спрингалла и сотрудников и значения Клагеса приводят к разным энергиям резонанса. Для бензола сумма теплот сгорания связей на основе значений Клагеса равна 825 1 ккал / моль; экспериментальная теплота сгорания равна 789 2 ккал / моль, откуда энергия резонанса равна 35 9 ккал / моль. [40]
Большинство измерений энергии резонанса основано на те-плотах сгорания, а меньшая, более точная, часть - на теплотах гидрирования. Эти вклады вычисляются на основе анализа результатов сжигания; предлагались различные ряды значений, приводящие к существенно различным энергиям резонанса для одной и той же молекулы. Очень важно, приписывается ли двойной связи углерод - углерод одно усредненное значение или ряд значений в зависимости от характера заместителей, как в некоторых этиленах. В случае бензола и те и другие значения приводят к энергии резонанса, совпадающей с энергией резонанса, определяемой наиболее точным методом на основе теплоты гидрирования. Для всех других молекул значения Спрингалла и сотрудников и значения Клагеса приводят к разным энергиям резонанса. Для бензола сумма теплот сгорания связей на основе значений Клагеса равна 825 1 ккал / моль; экспериментальная теплота сгорания равна 789 2 ккал / моль, откуда энергия резонанса равна 35 9 ккал / моль. Экспериментальной теплоте сгорания соответствует меньшее значение, что находится в полном соответствии с тем, что реальная молекула стабильнее гипотетической, отвечающей любой ее структурной формуле. [41]
Необходимо с новой точки зрения рассмотреть типичные кислотно-основные равновесия и создать новую номенклатуру. Он приводит ряд примеров, которые показывают, какие осложнения вызывает отсутствие такой номенклатуры. Например, ониевые соли, в частности гидроксониевые соли в воде, с одной стороны, мы рассматриваем как диссоциированные кислоты, с другой стороны, по аналогии с аммониевыми солями, как соли. Одно и то же вещество, например, уксусную кислоту в растворе хлорной кислоты следует рассматривать как основание, в воде - как кислоту. В связи с этим Клагес предлагает рассматривать соли, которые образуют катионы состава ( р-ль Н) как кислоты, а соли, которые образуют анионы состава ( р-ль - - Н), - как основания. Старые и новые понятия - кислота и основание - не совпадают. Кислоты по терминологии Бренстеда являются по Клагесу свободными формами кислот. Старые понятия кислот и оснований относятся к продуктам их взаимодействия с растворителем. [42]
Необходимо с новой точки зрения рассмотреть типичные кислотно-основные равновесия и создать новую номенклатуру. Он приводит ряд примеров, которые показывают, какие осложнения вызывает отсутствие такой номенклатуры. Например, ониевые соли, в частности гидроксониевые соли в воде, с одной стороны, рассматриваются как диссоциированные кислоты, с другой стороны, по аналогии с аммониевыми солями как соли. Одно и то же вещество, например уксусную кислоту, в растворе хлорной кислоты следует рассматривать как основание, в воде - как кислоту. В связи с этим Клагес предлагает рассматривать соли, которые образуют катионы состава ( растворитель Н), как кислоты, а соли, которые образуют анионы состава ( растворитель - Н) -, - как основания. Старые и новые понятия - кислота и основание - не совпадают. То, что Бренстед называл кислотами, по Клагесу является свободными формами кислот. Старые понятия кислот и оснований относятся к продуктам их взаимодействия с растворителем. По Бренстеду, все реакции, в которых участвуют кислоты или основания, представляют реакции двойного протолитического равновесия, поэтому необходима их классификация и сопоставление со старой номенклатурой. Клагес различает восемь видов протолитических реакций, которые можно разбить на три типа. [43]
Необходимо с новой точки зрения рассмотреть типичные кислотно-основные равновесия и создать новую номенклатуру. Он приводит ряд примеров, которые показывают, какие осложнения вызывает отсутствие такой номенклатуры. Например, ониевые соли, в частности гидроксониевые соли в воде, с одной стороны, мы рассматриваем как диссоциированные кислоты, с другой стороны, по аналогии с аммониевыми солями, как соли. Одно и то же вещество, например, уксусную кислоту в растворе хлорной кислоты следует рассматривать как основание, в воде - как кислоту. В связи с этим Клагес предлагает рассматривать соли, которые образуют катионы состава ( р-ль Н) как кислоты, а соли, которые образуют анионы состава ( р-ль - - Н), - как основания. Старые и новые понятия - кислота и основание - не совпадают. Кислоты по терминологии Бренстеда являются по Клагесу свободными формами кислот. Старые понятия кислот и оснований относятся к продуктам их взаимодействия с растворителем. [44]
Необходимо с новой точки зрения рассмотреть типичные кислотно-основные равновесия и создать новую номенклатуру. Он приводит ряд примеров, которые показывают, какие осложнения вызывает отсутствие такой номенклатуры. Например, ониевые соли, в частности гидроксониевые соли в воде, с одной стороны, рассматриваются как диссоциированные кислоты, с другой стороны, по аналогии с аммониевыми солями как соли. Одно и то же вещество, например уксусную кислоту, в растворе хлорной кислоты следует рассматривать как основание, в воде - как кислоту. В связи с этим Клагес предлагает рассматривать соли, которые образуют катионы состава ( растворитель Н), как кислоты, а соли, которые образуют анионы состава ( растворитель - Н) -, - как основания. Старые и новые понятия - кислота и основание - не совпадают. То, что Бренстед называл кислотами, по Клагесу является свободными формами кислот. Старые понятия кислот и оснований относятся к продуктам их взаимодействия с растворителем. По Бренстеду, все реакции, в которых участвуют кислоты или основания, представляют реакции двойного протолитического равновесия, поэтому необходима их классификация и сопоставление со старой номенклатурой. Клагес различает восемь видов протолитических реакций, которые можно разбить на три типа. [45]