Cтраница 1
Первичные амины значительно проще и дешевле получаются путем восстановления нитросоединений в присутствии электролитов ( см. выше стр. Процесс же щелочного восстановления на практике проводят с целью получения гидразосоединений, способных при действии минеральных кислот претерпевать своеобразную, так называемую бензидиновую перегруппировку, превращаясь в диаминопроиз-водные. [1]
Первичные амины или аммиак реагируют аналогично, но образующиеся продукты способны к дальнейшим превращениям. Несимметричные кетоны обычно реагируют через наиболее стабильный енол, который атакует иминиевую соль ( 48), образующуюся из альдегида и амина, так что аминометильная группа вводится к более высоко замещенному сс-углеродному атому кетона. При установлении структуры оснований Манниха необходимо соблюдать определенную осторожность. [2]
Первичные амины участвуют в реакции пересульфинили-рования ( см. уравнение 5); третичные амины и алкоксиды способствуют образованию дииминов серы ( см. разд. [3]
Первичные амины образуют при взаимодействии с CS2 симметричные диалкилзамещенные тио-мочевины, причем выделяется сероводород, который можно обнаружить с помощью бумаги, пропитанной ацетатом свинца. [4]
Первичные амины реагируют с дибораном с выделением водорода, но без восстановления. [5]
![]() |
Шкала стандартов. [6] |
Первичные амины мешают определению. [7]
Первичные амины открывают изонитрильной реакцией, вторичные - реакцией с нитропруссидом натрия и ацетальдегидом, третичные - реакцией с лимонной кислотой и уксусным ангидридом. [8]
Первичные амины реагируют легче, чем аммиак, и образуют N-монозамещенные амиды. Однако иногда для этого необходимы очень жесткие условия. [9]
Первичные амины с аминогруппой у концевого атома углерода могут превращаться в нитрилы, при этом отщепляется четыре атома водорода. Реакция происходит при окислении перекисью никеля или тетраацетатом свинца. [10]
Первичные амины широко используются в высыхающих на воздухе растворных покрытиях. Во многих отношениях они обеспечивают высыхающую на воздухе пленку, превосходящую по своим качествам покрытия на основе других термореактивных смол. Срок годности смолы после смешения с амином зависит от концентрации растворителя и колеблется от восьми часов до нескольких дней при комнатной температуре. Во влажных условиях или же, если система с аминовым катализатором наносится слишком быстро ( обычно не быстрее чем через час после смешения), может иметь место покраснение. Затвердевший продукт обладает высокой прочностью и хорошей химической и абразивной устойчивостью, но является хрупким. [11]
Первичные амины должны также давать поглощение при больших длинах волн, обусловленное внешними деформационными колебаниями группы NH2, но этот вопрос мало изучен. Большинство первичных аминов имеет широкие полосы поглощения в интервале 900 - 650 см 1, частота и форма которых различна в зависимости от степени образования водородных связей; это дало основание предположить, что данные полосы связаны с указанными выше колебаниями. Хотя в случае некоторых простых соединений [8, 9, 46] отнесение полос с этими колебаниями было проведено, однако в нашем распоряжении нет данных, которые могли бы быть успешно использованы в аналитической работе. [12]
Первичные амины, подученные из уксусного, пропионового и масляного альдегидов и аммиака, загрязнены не только соответствующими вторичными алифатическими аминами, но также и гетероциклическими основаниями. [13]
Первичные амины, как общее правило, более активны и менее токсичны, чем соответствующие метилированные вторичные амины. Например, активность норадреналина составляет около 10 / 7 активности адреналина с той же конфигурацией; норэфед-рин менее токсичен и обладает несколько более высокой прессор-ной активностью, чем эфедрин. Дальнейшее алкилирование, приводящее к образованию третичных аминов, или удлинение ал-квльных радикалов во вторичных аминах увеличивают токсичность и уменьшают прессорное действие соединений. [14]
Первичные амины при действии азотистой кислоты в кислой среде образуют диазосоединения, и поэтому для нитрозирования, как правило, не используются. ОБИЯХ образуют Af-нитрозопроизводные, которые выделяются в виде масла или твердого вещества из раствора. [15]